Cтраница 4
Химия этих веществ очень сложна, что объясняется их высокой реакционной способностью. Химия хлористого нитрозила подробно описана Бек-хемом [302], который наряду с другими исследователями разработал способы получения моющих веществ типа нитрона. Присоединение NOC1 к олефи-нам происходит при низких температурах ( от 0 до 25); группа NO присоединяется к одному атому углерода у двойной связи, а С1 - к другому. При взаимодействии образовавшегося продукта с водным раствором сульфита натрия получается смесь, содержащая в различных соотношениях следующие вещества: сульфированные амины, сульфированные кетоны, насыщенные и ненасыщенные сульфокислоты, содержащие остаток сульфаминовой кислоты, а также продукты присоединения бисульфита натрия к ненасыщенным соединениям. Промышленное получение и очистка моющих средств такого рода, имеющих техническое значение, описаны в ряде патентов. [46]
Это важное открытие представляет большую ценность для промышленности промежуточных продуктов и красителей. Хотя эта реакция имеет ограниченное применение и еще не освоена в промышленных масштабах для соединений ряда бензола и антрацена, но она широко применяется при переработке соединений ряда нафталина, особенно для получения производных р-нафтиламина. Многие нафтолы действием бисульфита аммония можно превратить в амины, а действием аминов и бисульфита натрия-во вторичные и третичные амины. Наоборот, действуя бисульфитом натрия на амины, можно получить из них наф-толы. Механизм реакции Бухерера полностью еще не выяснен. По-видимому, при нагревании нафтолов и нафтиламинов с бисульфитом натрия образуются одни и те же продукты присоединения. Вероятнее всего, в результате присоединения бисульфита натрия или аммония к фенолам или аминам в кетоформе или по месту двойной связи образуются а-окси - или з-аминосульфокислоты. [47]
Это важное открытие представляет большую ценность для промышленности промежуточных продуктов и красителей. Хотя эта реакция имеет ограниченное применение и еще не освоена в промышленных масштабах для соединений ряда бензола и антрацена, но она широко применяется при переработке соединений ряда нафталина, особенно для получения производных ( З - нафтиламина. Многие нафтолы действием бисульфита аммония можно превратить в амины, а действием аминов и бисульфита натрия-во вторичные и третичные амины. Наоборот, действуя бисульфитом натрия на амины, можно получить из них нафтолы. Механизм реакции Бухерера полностью еще не выяснен. По-видимому, при нагревании нафтолов и нафтиламинов с бисульфитом натрия образуются одни и те же продукты присоединения. Вероятнее всего, в результате присоединения бисульфита натрия или аммония к фенолам или аминам в кетоформе или по месту двойной связи образуются ос-окси - или а-аминосульфокислоты. [48]