Присоединение - фтористый водород
Cтраница 2
Оттеснения иона фтора при присоединении фтористого водорода к трехфтористому бору здесь не происходит. Фтористый водород не внедряется между атомами, образующими BF3, а просто присоединяется к нему. Однако не все комплексные соединения удается однозначно распределить по этим двум классам. [16]
Подобным же образом удается осуществить присоединение бромистого и фтористого водорода к 3 3 3-трифторпропену в присутствии кислоты Льюиса, но ни хлороформ, ни четыреххлори-стый углерод не присоединяются в присутствии хлористого алюминия. При попытке гидратации олефина с помощью серной кислоты были получены полиакрилаты, образующиеся, по-видимому, в результате гидролиза трифторметильной группы и последующей полимеризации. [17]
В настоящей работе частные случаи присоединения фтористого водорода к галоидозамещенным олефинам, описанные ранее [1-3], подтверждены дополнительными примерами и сведены к общему типу реакций. [18]
 |
Температурная зависимость диэлектрической проницаемости е и тангенса угла диэлектрических потерь tg 6 изотактического поливинилциклогексана. [19] |
Винилфторид получается в промышленном масштабе присоединением фтористого водорода к ацетилену или пиролизом 1 1-ди-фторэтана. [20]
Метод его синтеза, а именно присоединение фтористого водорода к СН2 СС1СН2С1, если принять во внимание правило Марковникова, указывает, что из CH3CC1FCH2C1 и CH2FCHC1CH2C1 должен преобладать первый. [21]
В промышленности винилфторид получают по реакции присоединения фтористого водорода к ацетилену или пиролитическим отщеплением фтористого водорода от фторированных алканов. [22]
Ханак с сотрудниками [11-13] сообщил о присоединении фтористого водорода, сопровождающемся перегруппировками Вагнера - Меервейна. При отсутствии перегруппировки из камфена ( I, схема 17) через катион II образовался бы гидрофторид камфена III. Но делокализация положительного заряда при перегруппировке в неклассическое промежуточное соединение IV может приводить к смеси гидрофторида и изоборнил-фторида V, что и наблюдается в действительности. [23]
Таким образом, вследствие значительной эндотермичности второй стадии присоединение фтористого водорода к этилену невозможно. [24]
В процессе алкилировалия в небольшом масштабе протекает побочная реакция присоединения фтористого водорода к олефину. В присутствии достаточного количества фтористого водорода образующиеся фтористые алкилы алкилируют изопарафин. Однако даже такие малые примеси фтора нежелательны, потому что это загрязняет алкилат и, кроме того, приводит к потерям фтора, которые при больших масштабах производства алкилата становятся довольно ощутимыми. Если содержание фтора настолько мало, что этот метод себя не оправдывает, тогда достаточно произвести обработку серной кислотой или щелочью при несколько повышенной температуре. Насколько мало внушает опасений незначительное содержание галоида в самом бензине, видно уже из того, что при добавке тетраэтилснинца в бензин автоматически попадает также немного дихлорэтана или дибромэтана. Последние вводят с тем, чтобы удалить свинец в виде летучей галоидной соли; при этом сколь-нибудь ощутимой коррозии не наблюдается. [25]
В процессе алкилирования в небольшом масштабе протекает побочная реакция присоединения фтористого водорода к олефину. В присутствии достаточного количества фтористого водорода образующиеся фтористые алкилы алкилируют изопарафин. Однако даже такие малые примеси фтора нежелательны, потому что это загрязняет алкилат и, кроме того, приводит к потерям фтора, которые при больших масштабах производства алкилата становятся довольно ощутимыми. Если содержание фтора настолько мало, что этот метод себя не оправдывает, тогда достаточно произвести обработку серной кислотой или щелочью при несколько повышенной температуре. Насколько мало внушает опасений незначительное содержание галоида в самом бензине, видно уже из того, что при добавке тетраэтилсвинца в бензин автоматически попадает также немного дихлорэтана или дибромэтана. Последние вводят с тем, чтобы удалить свинец в виде летучей галоидной соли; при этом сколь-нибудь ощутимой коррозии не наблюдается. [26]
До настоящего времени опубликовано лишь небольшое число работ по присоединению фтористого водорода к соединениям ряда ацетилена. [27]
Анодное фторированиеолефинов в среде безводного фтористого водорода идет с присоединением фтористого водорода по месту двойной связи и последующей полимеризацией олефина, что во многих случаях совсем нежелательно. Эта полимеризация может быть значительно уменьшена проведением реакции в среде, состоящей из ледяной уксусной кислоты и бифторида калия. Электролизная ячейка должна быть разделена диафрагмой, отделяющей анод от катода. Таким образом предотвращается контакт органического фторуглерода с катодом, при котором, как предполагается, может происходить полимеризация. [28]
Методика работы, первоначально применявшаяся Гроссе и Лином для реакции присоединения фтористого водорода к алкил-ацетиленам, впоследствии была изменена Хенном и Плуэддема-ном [43], которые показали, что внесенные изменения являются необходимыми для целого ряда синтезов. Согласно предложениям этих авторов, следует избегать местного перегревания реакционной массы, так как при этом происходит смолообразование, а также не допускать образования холодных участков, где вещества остаются неизмененными. [29]
Галоген по обе стороны двойной связи может затруднить или совсем исключить присоединение фтористого водорода самого по себе, однако в присутствии трехфтористого бора как катализатора присоединение протекает гладко. [30]
Страницы: 1 2 3 4