Cтраница 4
Несмотря на то, что предшествующим исследователям не удалось присоединить фтористый водород к ССЬ СНС1 [4], авторы данной статьи показали, что как присоединение фтористого водорода к двойной связи, так и замещение атомов хлора на фтор происходит при 170 - 195 С с пятихлористой сурьмой в качестве катализатора. Молярное отношение хлористого водорода к трихлорэти-лену поддерживается в пределах примерно 3: 1 и 6: 1 для получения оптимальных выходов. [46]
Гидрофторирование обратимо: образующиеся монофториды легко теряют фтористый водород. Неустойчивость соединений увеличивается при переходе от первичных к третичным монофторидам. Присоединение фтористого водорода к олефинам, содержащим атомы хлора у углерода с двойной связью, происходит легко и приводит к образованию более стабильных соединений. В табл. 15 приведены продукты гидрофторирования некоторых хлорсодершащих олефинов. [47]
Производные высших гомологов таким способом не получаются, так как происходит отщепление фтористого водорода. При присоединении фтористого водорода к ацетиленовым кислотам образуются дифторпроизводные с двумя атомами фтора у одного атома углерода. [48]
Ряд новых хлорфторбутанов получен фторированием и фотохимическим хлорированием соответствующих галоидопроизводных бутана. Присоединение хлористого водорода к 3 3-дифтор - 1-бутену проводилось таким образом, что получался только 1-хлор - 3 3-дифторбутан. Синтезы хлорфторбутанов, осуществлявшиеся присоединением фтористого водорода к хлоролефинам, привели к хорошим выходам только в тех случаях, когда использовавшееся соединение являлось монохлоролефином. Параллельно было изучено направляющее влияние групп CF3, CF2 и CC1F на замещение атомов водорода хлором. [49]
Фторсодержащие углеводороды очень трудно получить при взаимодействии спирта с концентрированным раствором HF или даже с безводным фтористым водородом, так как равновесие смещается в сторону гидролиза. Применение серной кислоты не облегчает течения реакции, так как эта кислота вызывает образование алкенов из фторидов. Одним из путей получения фторидов является присоединение фтористого водорода по двойной связи ( реакции 1 и 2), хотя и в этих случаях очень сильно сказывается обратная реакция. [50]