Присоединение - фтористый водород
Cтраница 3
Если возможно замещение аллильного или винильного галогена фтором, эта реакция предпочтительно протекает до присоединения фтористого водорода к промежуточному карбаниону. [31]
При нагревании CF3CC1CC12 с фтористым водородом до 240 в сосуде под давлением не происходит ни присоединения фтористого водорода по двойной связи, ни замещения, галоида. Однако в присутствии пятивалентной галоидной сурьмы реакция идет. [32]
В этом процессе могут быть рассмотрены как имеющие место две независимые друг от друга реакции: 1) присоединение фтористого водорода по двойной связи, сопровождающееся замещением галоида, и 2) присоединение хлора по двойной связи ( при действии хлорфтори-стой пятивалентной сурьмы) с последующим обменом галоида. [33]
Так, при взаимодействии циклогексена с циклогексанолом ди-циклогексиловый эфир получился с выходом только 12 %, главным же продуктом этой реакции явился фтористый циклогексил с выходом 61 5 %, образовавшийся вследствие присоединения фтористого водорода к циклогексену. Циклогексен и изопропило-вый спирт вовсе не образуют соответствующего эфира, однако продукт реакции содержал 3 5 % дициклогексилового эфира и 2 % циклогексанола. [34]
Известно шесть основных методов получения водородсодержащих фторуглеродов: 1) обмен, 2) гидрогенизация, 3) гидрогенолиз, 4) частичное фторирование, 5) электрохимический процесс и 6) присоединение фтористого водорода к непредельным фторуглеродам. [35]
 |
Принципиальная схема процесса алкилирования с использованием и качестве катализатора фтористого водорода. [36] |
При использовании водной плавиковой кислоты не только происходит значительная коррозия аппаратуры, но и алкилат содержит фтора в 10 - 20 раз больше, чем при работе со 100 % - ным фтористым водородом; 75 % - ная плавиковая кислота уже не катализирует реакцию алкнлирования, тогда как присоединение фтористого водорода по двойной связи все еще происходит. Обычно фтористый водород содержит 1 5 % воды. Содержание воды до 5 % еще не вызывает коррозии. Тс аппараты, в которых скорость движения жидкости невелика, изготовляют из обычной стали, покрывающейся с течением времени защитной пленкой фтористого железа. Движущиеся детали, а также части аппаратуры, в которых жидкость движется с большой скоростью ( например, насосы и вентили), изготовляют из монель-металла. [37]
 |
Принципиальная схема процесса алкилирования с использованием в качестве катализатора фтористого водорода. [38] |
При использовании водной плавиковой кислоты не только происходит значительная коррозия аппаратуры, по и алкилат содержит фтора в 10 - 20 раз больше, чем при работе со 100 % - пым фтористым водородом; 75 % - пая плавиковая кислота уже не катализирует реакцию алкнлирования, тогда как присоединение фтористого водорода по двойной связи все еще происходит. Обычно фтористый водород содержит 1 5 % воды. Содержание воды до 5 % еще по вызывает коррозии. Те аппараты, в которых скорость движения жидкости невелика, изготовляют из обычной стали, покрывающейся с течением времени защитной пленкой фтористого железа. Движущиеся детали, а также части аппаратуры, в которых жидкость движется с большой скоростью ( например, насосы п вентили), изготовляют из монель-мсталла. [39]
Легче всего присоединяется к олефннам йодистый водород; наиболее медленно реагирует хлористый водород. Присоединение фтористого водорода согласно Гроссу п Лпниу [ М ] протекает очень легко. Бромистый водород присоединяется к олофина. При комнатной температуре пропилен едва вступает в реакцию с раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте. Если в качестве растворителя взять гексан, присоединение протекает чрезвычайно быстро. [40]
Легче всего присоединяется к олефинам йодистый водород; наиболее медленно реагирует хлористый водород. Присоединение фтористого водорода согласно Гроссу и Линну [164] протекает очень легко. Бромистый водород присоединяется к олофинам значительно легче, чем хлористый водород. При комнатной температуре пропилен едва вступает в реакцию с раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте. Если в качестве растворителя взять гексан, присоединение протекает чрезвычайно быстро. [41]
Пределы применения этой реакции в настоящее время недостаточно известны. Были выполнены реакции присоединения фтористого водорода к бутадиену, децилену и к некоторым кислородсодержащим соединениям, например к рицинолеиновой, унде-циленовой и олеиновой кислотам, а также к олеиновому спирту. [42]
 |
Температурная зависимость изо-барно-изотермического потенциала для реакций гидрохлорирования олефинов. [43] |
Йодистый и бромистый водород нередко присоединяются без катализаторов, но для гидрогалогенирования низших олефинов и соединений с дезактивированной двойной связью катализаторы необходимы. Они обязательны также для большинства реакций присоединения хлористого и фтористого водорода. Реакции гидрогалогенирования олефинов ускоряются галогенидами некоторых металлов ( алюминия, железа, цинка и др.), относящимися к типу апротонных кислот. [44]
Исходным продуктом для получения политетрафторэтилена является тетрафторэтилен. Это связано с тем, что известные методы синтеза алифатических фторсодержащих органических соединений ( непосредственное фторирование ненасыщенных соединений элементарным фтором, присоединение фтористого водорода к олефинам и ацетиленовым углеводородам, этерификация спиртов фтористоводородной кислотой и взаимодействие галоидсодержащих органических соединений с неорганическими фторсодержащими соединениями) оказались непригодными для получения высокофторированных алифатических ненасыщенных соединений, и в частности тетрафторэтилена. [45]
Страницы: 1 2 3 4