Cтраница 2
Электроноопягивающие группы замедляют реакцию присоединения гидрида. [16]
Возможно, что продукты присоединения гидрида алюминия или алкилалюминийгидридов к некоторым аллильным производным ( как эфиры [292] или ал-коголяты аллилового спирта) окажутся более удобными исход ными веществами для подобных экспериментов. Предварительные опыты Геллерта [62] в этом направлении были пока что безуспешны. [17]
Энергии стадии замещения в присоединениях гидридов и галогенидов кремния близки таковым в случае соединений фосфора. [18]
Полиприсоединение и изомеризация ( в результате присоединения гидрида против правила Марковникова) протекает лишь в очень малой степени. [19]
Пономаренко, Взенкова и Егоров [3] проводили присоединение гидрида треххлористого германия к этилену в присутствии H2PtCle в автоклаве. [20]
Первая из реакций иридия заключается как в присоединении гидрида, так и в замещении хлора. [21]
Второй удобный метод получения триалкилборов заключается в присоединении гидридов бора к кратным связям. [22]
Вместе с тем имеются патентные данные о присоединении гидридов кремния к этиленовой связи в присутствии галоидных солей алюминия и бора [50, 51], что указывает на гетеролитиче-ский механизм. [23]
Второй удобный метод получения триалкилборов заключается в присоединении гидридов бора к кратным связям. [24]
Несмотря на то что в настоящее время реакция присоединения гидридов кремния к непредельным органическим соединениям используется довольно широко, реакции присоединения к непредельным аминам изучены еще недостаточно. Найдено [57], что водород у атома азота осложняет эту реакцию, и получаются преимущественно аминосиланы. [25]
Для получения некоторых специальных алкильных производных бора иногда удобна реакция присоединения гидрида, хотя получить гидрид бора и работать с ним довольно трудно. Однако такой синтез является опасным, и экспериментатор должен хорошо знать свойства гидридов и их реакции, прежде чем проводить синтез. [26]
Для получения некоторых алкильных производных бора в лабораторной практике используют реакцию присоединения гидрида бора к различным ненасыщенным соединениям - алифатическим олефинам, ацетилену, бутадиену, хлористому винилу и стиролу. Синтез металлоорганических соединений бора очень опасен, поэтому экспериментатор должен хорошо знать свойства исходных гидридов бора и их реакции. [27]
Алюмннийтриалкнлы можно получать из алкенов и с помощью реакции отщепления, поскольку присоединение гидридов к алке-нам является обратимым процессом. [28]
Предполагается, что такое асимметрическое протекает в два этапа, причем вначале происходит присоединение гидрида к олефину, что приводит к образованию связи родия с алкилом. [29]
Синтезы триалкнльных соединений алюминия, не требующие применения более реакционноспособных металлорганнческнх предшественников, включают присоединение гидрида алюминия [25], алюмогидрнда лития [25] или диалкплалюминнйгидридов [26] по двойным связям алкенов. Так, реакция алкенов-1 с алюмогидри-дом лития в отсутствие диэтилового эфира протекает при 110 С с образованием соответствх ющнх тетраалкнлалюмннатов лития, которые при взаимодействии с хлоридом алюминия превращаются в трналкнлпропзводные алюминия. [30]