Cтраница 1
Нормальное присоединение к нитрильной группе с получением после гидролиза кетонов описано для р-моно-40 и р-дизамещен - ных41 акрилонитрилов. При отсутствии сопряжения между нитрильной группой и кратными углерод-углеродными связями, нитрилы ненасыщенных кислот обычно реагируют с реактивами Гриньяра нормально. [1]
Нормальное присоединение НВг к стиролу, пропилену и изобутилену протекает так быстро, что добавка железа не вызывает аномального присоединения, введение некоторых антиокислителей, например катехина и тиофенола [ 1ЬО ], полносгыи - - подавляет аномальное присоединение ж к галогеинрованнвм олефинам. [2]
Нормальное присоединение бромистого водорода необходимо проводить в условиях, при которых подавляются гемолитические процессы. Должно быть исключено влияние воздуха, света и перекисей, и часто для удаления следов веществ, вызывающих образование свободных радикалов, в реакционную смесь добавляют антиокси-дант. В этом случае наблюдается полная аналогия с присоединением хлористого водорода. [3]
Наряду с нормальным присоединением углеродного атома диазо-алкана в ( 5-положение к активирующей группе возможно аномальное присоединение в это положение непредельного соединения концевого атома азога диазогруппы. [4]
В качестве примеров нормального присоединения по открытой азометиновой связи можно привести следующие. [5]
![]() |
Константы сополимеризации винилхлорида ( г с различными мономерами ( г2. [6] |
Если наряду с нормальным присоединением мономерных звеньев ( голова к хвосту) происходит и аномальное присоединение ( голова к голове), гг и г не характеризуют процесс сополимеризации. [7]
![]() |
Константы сополимеризации вииилхлорида ( г с различными мономерами ( г. [8] |
Если наряду с нормальным присоединением мономерных звеньев ( голова к хвосту) происходит и аномальное присоединение ( голова к голове), гг и г3 не характеризуют процесс сополимеризации. [9]
Как указывалось выше, нормальное присоединение галоидводородов к олефинам считается реакцией, идущей по карбоний-ионному механизму. Майо и Уоллинг [55] предположили, что реакция нормального присоединения идет по механизму с поделенными электронами, а аномальная - по механизму со спаренными электронами. [10]
Для того чтобы обеспечить нормальное присоединение НВг, необходимо исключить доступ воздуха и убедиться в отсутствии перекисей в насыщенном соединении и в растворителе ц в случае наличия удалить их соответствующим способом. Можно также добавлять антиокислители, например дифениламин, тиофенол или твокрезол, которые устраняют влияние малого количества перекисей. [11]
Некоторое снижение выхода продукта нормального присоединения обусловлено стерическими препятствиями и ( или) индуктивным эффектом метильной группы кетона. [12]
Некоторое снижение выхода продукта нормального присоединения обусловлено стерическими препятствиями и ( или) индуктивным эффектом метильной группы кетона. [13]
Позднее будет показано, что нормальное присоединение в частных случая. В темноте и в отсутствие кислорода чистый свежеприготовленный брвмистый аллнл за 10 суток количественно присоединяет НВг с образованием нормального 1 2-дибромпропана. Нормальному присоединению бромкстого водорода к бромистому аллилу значительно способствует добавка ZnBr2, а к хлоркстому вппилу - FeBra или FeC ] 3 в ледяной уксусной кислоте. [14]
Соединение 1 представляет собой продукт нормального присоединения ВН3 к оле-фину; отклонение от обычного протекания реакции заключается в том, что из-за пространственных затруднений образуется монозамещенный боран, а не ди - или тризамещенный. [15]