Внутримолекулярное присоединение
Cтраница 3
В полиенах образование карбениевого иона при протонирова-нии одной двойной связи приводит иногда к внутримолекулярному присоединению по другой двойной связи. [31]
Пентенилизоиндол (1.227) при нагревании в течение 8 ч ( 150 С) частично претерпевает внутримолекулярное присоединение по Дильсу-Альдеру. [32]
При этом особенно важно, что наряду с присоединением реагентов извне может протекать и внутримолекулярное присоединение ( при подходящем расположении соответствующих заместителей), приводящее к образованию новых циклов. [33]
 |
Другие примеры экзо-триг-ииклизаций.| Замыкание цикла с участием двойной углерод-углеродной связи, инициируемое бромом. [34] |
К экзо-трыг-процессам относятся также такие реакции, в которых замыкание цикла происходит в результате внутримолекулярного присоединения к неактивированной связи СС. Большинство реакций подобного типа инициируется атакой по двойной связи внешним электрофилом. Образующийся при этом катионный интерме-диат захватывает внутренний, нуклеофил. [35]
В случае 25 происходит вторая перегруппировка ( 1 7-сдвиг), а в 29 происходит внутримолекулярное присоединение положительно заряженного атома углерода к двойной связи. Создается впечатление, что 25 и 29 помнят, как они образовались до вступления во вторую стадию. Такие эффекты называют эффектами памяти. Природа эффектов памяти, несмотря на широкое обсуждение, к настоящему времени не ясна. [36]
Кроме свободнорадикальных реакций фенольного окисления, построение тетрациклических структур из производных бензилизохинолина осуществляется в природе путем внутримолекулярного присоединения по электро-фильной двойной связи. Так, при ферментативном восстановлении папаверина 6.246 или окислении лауданозина ( см. табл. 27) образуется циклическое шиффово основание 6.300. С участием этой промежуточной частицы протекает реакция Пиктэ-Шпенглера. Она приводит к синтезу алкалоида павина 6.301 - представителя павинановой группы изохинолиновых оснований. [37]
Предполагают, что эта реакция включает альдольную конденсацию янтарного ангидрида и 1 3-дикарбонильного соединения, сопровождающуюся внутримолекулярным присоединением по Михаэлю. [38]
Образование линейного полимера из диаллилзамещенного аммония представляет собой своеобразный процесс полимеризации: на любой стадии роста цепи внутримолекулярное присоединение чередуется с межмолекулярной полимеризацией. [39]
Основные превращения собственно геранил-катиона и катионов, из него образующихся, включают следующие стадии: присоединение гидроксид аниона, внутримолекулярное присоединение карбкатионного центра по олефи-новой связи, отщепление водородного катиона, гидридный сдвиг, перегруппировки Вагнера-Мейервейна. [40]
Аллилкарбены, получаемые при фотолизе аллилдиазометана, претерпевают гидридное перемещение и дают бутадиен, а также вступают в реакцию внутримолекулярного присоединения, образуя сильно напряженную молекулу бициклобутана. [41]
Затем элиминируются две молекулы фтористого водорода, приводящие к З - имино-2 - бутанонам 302, которые в результате внутримолекулярного присоединения аминогруппы по карбонильному углероду образуют замкнутые циклические продукты. [42]
Вторая предпосылка Виткопа и его сотрудников состоит в том, что дальнейшее окисление не происходит, когда может иметь место внутримолекулярное присоединение ( имеется в виду присоединение к активной - CN - группе индоленина), приводящее к образованию производных 3-оксидигидро-индола. [43]
Карбены, имеющие ненасыщенные заместители, при благоприятном геометрическом расположении двойной связи и сек-стетного атома углерода, оказываются способными к реакции внутримолекулярного присоединения, в результате которого образуются различные полициклические системы. [44]
Сложно, по-видимому, через присоединение дихлоркарбена по двойной связи с последующим раскрытием циклопропано-вого кольца с образованием хлорзамещенного аллильного кар-боннй-нона и внутримолекулярным присоединением гидроксиль-ной группы идет реакция эядо-5 - гидроксиметилнорборнена-2 с Дихлоркарбеном. [45]
Страницы: 1 2 3 4