Cтраница 4
Для менее кислых спиртов нуклеофильное содействие оказывается не эффективным из-за их пониженной способности функционировать в качестве уходящих групп: образующийся при внутримолекулярном присоединении тетраэдрический интермедиат просто снова переходит в исходное соединение. [46]
Замыкание каждого из двух новых циклов в молекуле ( 26) протекает через стадии протонирования карбоксильной группы, дегидратации образо-вавшегося катиона ( 27) и электрофильного внутримолекулярного присоединения в карбокатионе ( 28) с последующим депро-тонированием продукта присоединения ( 29); аналогично замыкается и второй цикл. [47]
Тиазиновые красители получают из соответствующих хи-нониминовых, у которых в орго-положении к центральному атому азота находится серусодержащий заместитель, участвующий далее в замыкании тиазинового цикла в результате внутримолекулярного присоединения. [48]
При вулканизации наряду с процессами формирования вул-канизацнонной сетки могут одновременно протекать побочные реакции, среди которых наибольшее значение имеют окисление и некоторые изомерные превращения, связанные с внутримолекулярным присоединением серы Для подавления побочных реакций в состав вулканизующей группы вводят так называемые вторичные ускорители ( активаторы) - жирные кислоты и оксиды металлов. [49]
Такие изменения структуры сетки свидетельствуют о том, что усиливается гетерогенный характер реакции, уменьшается доля серы и ускорителей, расходующихся в побочных реакциях, и подавляются реакции внутримолекулярного присоединения серы и образования стабильных подвесков ускорителя. Следствием гетерогенного характера реакции является формирование сетки с более узким ММР активных цепей, что приводит к улучшению качества вулканизатов. [50]