Cтраница 4
При содержаниях урана 10 мг / мл для полного отделения его требуется переосаждение иодата плутония. Авторы объясняют ошибки недостаточно полным отделением от железа. Тщательная промывка осадка разбавленным вдвое раствором осадителя несколько снижает захват железа. В присутствии больших количеств железа авторы предлагают удалять его предварительной эфирной экстракцией из солянокислого раствора. [46]
Анализируемый азотнокислый раствор, содержащий около 50 мг серебра и 10000-кратное количество свинца и имеющий рН 1 4 - 2 4, пропускают через слой целлюлозы, смешанной с 8 % сульфида кадмия. Целлюлозу помещают в трубку диаметром 18 мм и высотой 150 мм, вставленную на резиновой пробке в стеклянный фильтрующий тигель. Нижний конец колонки прижимают к бумажному фильтру, лежащему на дне тигля. Анализируемый раствор пропускают со скоростью 5 мл / мин. Серебро осаждается в виде резкой черной зоны, а свинец проходит в фильтрат. Слой целлюлозы промывают 100 - 150 мл 0 01 N HNO3 и выдавливают из колонки. Осадок промывают 10 мл 10 % - ного раствора NH3 и немного водой. В этом растворе серебро можно затем определить весовым методом в виде AgCl или титри-метрически. Присутствие больших количеств железа ( Ш) приводит к частичному окислению CdS, вследствие этого серебро выделяется в виде сульфида неколичественно. [47]
Осаждаемый металл предварительно связывают в прочный комплекс так, чтобы после прибавления осадителя не происходило реакции. Затем создают условия, чтобы комплекс медленно разлагался. Соль бария смешивают с этилендиаминтетраацетатом натрия в щелочной среде. В этих условиях прибавление сульфат-ионов не вызывает осаждения сернокислого бария. Далее постепенно подкисляют раствор; анионы комп-лексообразователя связываются в молекулу этилендиаминтетрауксусной кислоты. Комплекс бария довольно медленно разлагается; освобождающиеся ионы бария постепенно реагируют с сульфат-ионами. Образуется крупнокристаллический осадок сернокислого бария. Кроме замедленного процесса кристаллизации, здесь имеет значение связывание многих посторонних ионов, например железа, в прочные комплексы с тем же комплексообразователем. Таким способом получают чистый осадок сернокислого бария даже в присутствии больших количеств железа. [48]
Анализируемый материал обрабатывают HNOs или смесью HNOs HCl и выпаривают с H2S04, после охлаждения к остатку прибавляют воду. Нерастворимый осадок может содержать Si02, PbSOu и BaSOu. He отфильтровывая остатка, через раствор, который должен содержать 10 - 15 % по объему H2S04, пропускают H2S до насыщения. При этом количественно осаждаются элементы группы H2S, за исключением кадмия. При меньшей концентрации кислоты осадок сульфидов вдегда содержит индий. Для отделения от цинка, от оставшегося кадмия и от щелочноземельных металлов индий осаждают аммиаком в форме 1п ( ОН) з совместно с железом я алюминием. Отфильтрованный и промытый осадок растворяют в HG1, прибавляют 1 - 5 г сульфосалициловой кислоты ( в зависимости от количества Fe и А1) и раствор нейтрализуют аммиаком. На каждые 100 мл нейтрализованного раствора прибавляют 5 мл муравьиной кислоты и пропускают H2S до насыщения. При этом осаждается In2Ss чистого светло-желтого цвета, а железо и алюминий остаются в растворе. При выпадении темного осадка ( что имеет место в присутствии больших количеств железа) его растворяют и повторяют осаждение индия сероводородом после добавления сульфосалициловой кислоты. Промытый сероводородной водой осадок In2Ss растворяют в теплой разбавленной HNOs, выпаривают с H2S04, отфильтровывают серу и из фильтрата осаждают индий ди-этилдитиокарбаминатом натрия, как описано выше. [49]