Cтраница 1
Присутствие гидрида не только позволяет остановить реакцию на этой стадии, но и ускоряет поглощение моноксида углерода, в силу чего карбонилирование можно проводить при 25 - 45 С и атмосферном давлении. Ясно, что первая стадия схема ( 99) карбонилирования ( а возможно, даже и вторая) обратима. Гидрид предотвращает протекание обратной реакции и, таким образом, сдвигает равновесие. Однако неизвестно, на какой стадии осуществляется гидридная атака. Как установлено, реагенты участвуют в реакции в соотношении 1: 1: 1 [ RsB: СО: Li ( MeO) 3AlH ]; выход альдегида или спирта достаточно высок ( в расчете на одну группу), но при этом не используются две алкильные группы. [1]
Присутствие гидрида не только позволяет остановить реакцию па этой стадии, но и ускоряет поглощение моноксида углерода, в силу чего карбонилирование можно проводить при 25 - 45 С и атмосферном давлении. Ясно, что первая стадия ( схема ( 99) карбонилирования ( а возможно, даже и вторая) обратима. Гидрид предотвращает протекание обратной реакции и, таким образом, сдвигает равновесие. Однако неизвестно, на какой стадии осуществляется гидридная атака. Как установлено, реагенты участвуют в реакции в соотношении 1: 1: 1 [ R3B: СО: Li ( MeO) 3AlH ]; выход альдегида или спирта достаточно высок ( в расчете на одну группу), но при этом не используются две алкильные группы. [2]
Присутствие гидридов металлов в сплавах повышает их хрупкость. [3]
В присутствии гидрида или карбида кальция третичные спирты ацилируются с хорошими выходами под действием карбоновых кислот или ангидридов. Так, из mpem - бутанола и уксусного ангидрида был получен mpem - бутилацетат с 80 % - ным выходом. [4]
Этилен димеризуется в бутилен в присутствии гидрида алюминия или литийалюминийгидрида при 180 - 200 С и небольшом давлении. Вначале гидрид алюминия образует с этиленом три-этилалюминий, который выполняет функцию катализатора. [5]
Галогениды железа и кобальта в присутствии гидридов непереходных металлов образуют каталитические системы, которые активны в гидрировании ненасыщенных субстратов. [6]
Не исключено также, что в присутствии гидридов возможными местами: образования зародышей микротрещин являются и границы раздела гидридов с фрагментами а и а - фаз. [7]
Получают взаимодействием дифенилметана с диметилкарбамоилхлоридом в присутствии гидрида натрия, а также из диметиламина и дифенилуксусной кислоты. [8]
Диэтилоксалат конденсируют с этилпропионатом в ксилоле в присутствии гидрида или этилата натрия при температуре кипения растворителя, отгоняя этанол, что способствует полному превращению исходных веществ в енолят этилового эфира сс-этоксалилпропионо-вой кислоты. [9]
Обсужден возможный механизм реакции изомеризации гексена-1 в присутствии изученных гидридов. [10]
Другой метод О-бензилирования - действие бромистого бензила в присутствии гидрида натрия в диметилсульфоксиде117 118 - также не свободен от указанного недостатка. [11]
Фаркас и Саксе [102] изучали ора-водородное превращение в присутствии гидрида бора пришли к заключению, что он диамагнитен. Мы имеем, ероятно, случай резонансно-гибридной структуры, в которой аждая связь имеет как парноэлектронный, так и одноэлектрон-ый характер. [12]
Амиды производных бензойной кислоты являются эффективными N-нук-леофилами в присутствии гидрида натрия в тетрагидрофуране. [13]
Примечателен метод осернения солей некоторых азотистых пятичленных гетероцпклов серой в присутствии гидрида натрия в среде диметплформамида. [14]
Недавно Лимал и Бейнит [38] предположили, что тозилгид-разон XXI разлагается в присутствии гидрида натрия с образованием карбена. Очевидно, трифенилфосфин способен, а циклогексен не способен к нуклеофильной атаке этой карбеноидной частицы, какой бы ни была ее структура. [15]