Cтраница 4
Структура гидрида бора В2Н6 долго являлась необъясненной с точки зрения валентности ( см. Успехи физической химии, гл. I); была предложена формула, предполагающая существование двух одноэлектронных связей: в случае правильности этого взгляда молекула должна быть парамагнитной. Непосредственное измерение магнитных свойств гидрида затруднительно вследствие его нестабильности, но некоторые определенные сведения по этому вопросу могут быть получены при изучении его влияния на пара-орто-превращение. Фаркас и Заксе ( 1934 г.) нашли, что реакция в присутствии гидрида бора идет настолько медленно, что его молекулы следует считать в основном состоянии определенно не парамагнитными. [46]
Первой стадией является синтез алкилацетоуксусного эфира взаимодействием натрийацетоуксусного эфира с соответствующим алкилгалогенидом. Эту реакцию чаще всего проводят в абсолютном спирте при более или менее продолжительном нагревании. В зависимости от взятого алкилгалогенида выход алкилацетоуксусного эфира составляет 40 - 85 % от теоретического. Образовавшийся алкилацетоуксусный эфир обрабатывают 5 % - ным раствором едкого натра и после омыления к реакционной смеси прибавляют 50 % - ную серную кислоту. Полученный кетон далее действием диэтилкарбоната в присутствии метилата натрия переводят в уалкилаЦет УксУсный эфир. Еще легче эта реакция протекает в присутствии гидрида натрия. Выделенный эфир омыляют едким кали и действием двуокиси углерода превращают в свободную у-алкилацетоуксусную кислоту, которую без выделения конденсируют с пировиноградным альдегидом. После декарбоксилирования образовавшийся дикетон циклизуют при рН 10, выделяют циклопентенолон и очищают перегонкой в вакууме. [47]
Первой стадией является синтез алкилацетоуксусного эфира взаимодействием натрийацетоуксусного эфира с соответствующим галоидалкилом. Эту реакцию чаще всего проводят в абсолютном спирте при более или менее продолжительном нагревании. В зависимости от взятого алкила выход алкилацетоуксусного эфира составляет 40 - 85 % от теоретического. Для получения кетона алкилацетоуксусный эфир обрабатывают 5 % - ным раствором едкого-натра и после омыления к реакционной смеси прибавляют 50 % - ной серной кислоты. Полученный кетон далее действием диэтилкарбоната в присутствии метилата натрия переводят в у-алкилацетоуксусный эфир. Еще лучше эта реакция протекает в присутствии гидрида натрия. Выделенный эфир омыляют едким кали и действием углекислоты превращают в свободную у-алкилацето-уксусную кислоту, которую без выделения конденсируют с пировиноградным альдегидом. После декарбоксилирования образовавшийся дикетон циклизуют при рН 10, выделяют циклопентенолон и очищают перегонкой в вакууме. [48]
Первой стадией является синтез алкилацетоуксусного эфира взаимодействием натрийацетоуксусного эфира с соответствующим галоидалкилом. Эту реакцию чаще всего проводят в абсолютном спирте при более или менее продолжительном нагревании. В зависимости от взятого алкила выход алкилацетоуксусного эфира составляет 40 - 85 % от теоретического. Для получения кетона алкилацетоуксусный эфир обрабатывают 5 % - ным раствором едкого натра и после омыления к реакционной смеси прибавляют 50 % - ной серной кислоты. Полученный кетон далее действием диэтилкарбоната в присутствии метилата натрия переводят в у-алкилацетоуксусный эфир. Еще лучше эта реакция протекает в присутствии гидрида натрия. Выделенный эфир омыляют едким кали и действием углекислоты превращают в свободную у-алкилацето-уксусную кислоту, которую без выделения конденсируют с пировиноградным альдегидом. После декарбоксилирования образовавшийся дикетон циклизуют при рН 10, выделяют циклопентенолон и очищают перегонкой в вакууме. [49]
Данные для доказательства конденсированной многоядерной структуры высококипящих фракций продуктов гидрогенизации углей находятся в согласии с данными, приводимыми в нескольких патентах на получение многоядерных ароматических соединений высокого молекулярного веса. В различных патентах описывается много таких же процессов. Из сырых высококипящих фракций продукта деструктивной гидрогенизации угля сначала удаляются парафины при помощи охлаждения после добавления селективных растворителей для непарафиновых веществ, как, например, метилформиата, затем удаляются асфальтовые вещества адсорбентами или осаждением при разбавлении низкокипящими насыщенными углеводородами. Очищенное масло подвергается дегидрогенизации при температурах от 300 до 700 над различными катализаторами. Многоядерные ароматические соединения из четырех и более колец получаются при дегидрогенизации при температурах от 500 и выше. При этих температурах во время дегидрогенизации происходит значительная перегруппировка гидридов многоядерных углеводородов, так что нельзя считать доказанным присутствие гидридов исходных ароматических углеводородов. [50]