Cтраница 4
Если такие условия для фазы не выполнены, она может распасться на другие фазы, хотя это необязательно должно-произойти: неустойчивое состояние может сохраняться из-за кинетических причин. Но если достаточный критерий устойчивости фаз выполнен, то термодинамика гарантирует, что процесс распада не произойдет. [46]
ЭТИМ величинам - химическое равновесие всех трех эилена не n T B СТ Р НУ обРазования продуктов, и окись ловой t rtfJ КИСЛяетс я по ст кинетическим причинам. [47]
Естественно предположить, что закон ретикулярных плотностей может быть связан с обоими этими факторами: грани с низкими ретикулярными плотностями могут отсутствовать либо по термодинамическим, либо по кинетическим причинам, либо из-за совместного действия обеих причин. [48]
Подвижность таких границ, а в еще большей степени их количество, в силу разных причин ограничены, поэтому у наблюдаемой доменной структуры в силу, например, одних только кинетических причин можно ожидать наличие того же самого периода, как и у исходного распределения поляризации. Другими словами, в первом приближении за размер домена здесь принимается период того модулированного распределения параметра порядка, которое возникает при фазовом переходе. Очевидно, что получаемая в таком подходе доменная структура является неравновесной, поскольку условия ее формирования отличаются от условий наблюдения. [49]
Так как замедление крекинга продуктами распада не связано с приближением реагирующей системы к состоянию равновесия ( это можно доказать термодинамическими расчетами) остается предположить, что замедление реакций крекинга алканов обусловлено кинетическими причинами. Поскольку замедление связано с действием продуктов - ингибиторов, естественнее всего допустить: механизм торможения заключается в том, что продукты - олефины связывают такие активные передатчики цепи, как атомы Н или радикалы - СН3 и другие, с образованием менее активных радикалов путем реакций замещения или присоединения. [50]
Так как замедление крекинга продуктами распада не связано с приближением реагирующей системы к состоянию равновесия, что можно показать термодинамическими расчетами, то остается предположить, что замедление реакций крекинга алканов обусловлено кинетическими причинами. [51]
Сравнение кинетических и термодинамических данных, полученных для реакций (14.1) и (18.1), показывает, что в условиях крекинга реакции Х - перехода могут конкурировать с реакциями присоединения в силу термодинамических, а не кинетических причин. [52]
Уменьшение хрупкости после нагрева ох-рупченных образцов выше Т связано с десорбцией примесей с границ зерен, а слабое развитие хрупкости при температурах ниже Т обычно объясняют тем, что установление равновесного распределения примесей между объемом и границами зерен при низких температурах затруднено по кинетическим причинам. [53]
![]() |
Распределение обменивающихся ионов в ионообменной колонке при вытеснительном цроцессе. [54] |
Образование зоны одного чистого компонента возможно лишь в том случае, когда границы зоны в процессе ее перемещения не размываются. Кинетические причины всегда приводят к размыванию границ хроматогра-фических зон. [55]
Как уже указывалось выше, распад СО идет с заметными скоростями в интервале температур 300 - 900 С. По кинетическим причинам при температурах ниже 300 С скорость реакции приближается к нулю. При температурах выше 900 С равновесная смесь содержит в основном СО, поэтому ее распад при этих температурах ограничен термодинамическими причинами. [56]
Однородность построения цепи при радикальной полимеризации нарушается за счет вторичных реакций, среди которых превалирует передача цепи на полимер [ 2, с. По чисто кинетическим причинам эта реакция приобретает существенное значение с увеличением глубины полимеризации. [57]
Как видно из рисунка, сополимеры, полученные в качестве промежуточных продуктов полимераналогичных реакций, неоднородны даже в том случае, когда эффект соседа отсутствует. Эта неоднородность вызвана вполне понятными кинетическими причинами, поскольку в силу статистической природы процесса при некоторой средней степени превращения разные макромолекулы всегда будут иметь разное число замещенных функциональных групп, что приводит к более или менее широкому распределению по составу. Эффект соседа существенным образом влияет на композиционную неоднородность. Как видно из рис. III.15, при замедляющем действии соседних прореагировавших групп ( fe &i & o) неоднородность меньше, чем в случае отсутствия эффекта соседних групп, при ускоряющем ( k2 ki k0) - больше. [58]
III, уже по чисто кинетическим причинам даже кристаллизующиеся полимеры можно получить в аморфном - стеклообразном - состоянии, из которого они спонтанно не могут перейти в более равновесное кристаллическое. [59]
Экспериментальные подтверждения существования таких округлых граней получить очень трудно. Обычно форма кристаллов определяется целиком только кинетическими причинами, и, как уже говорилось выше, имеется очень мало данных по равновесным формам кристаллов, причем достаточно малых для того, чтобы их форма действительно определялась законом Вульфа. В этой связи нужно вспомнить, что расширенная теория Вульфа определяет не только габитус, но и формы кристалла. Можно считать, поскольку это касается макроскопических кристаллов, что округлые грани не являются обычными, если кристалл выращивается тщательно. [60]