Cтраница 4
![]() |
Изменение средних молекулярных весов и их отношения в ходе деструкции полидиоксолана. [46] |
Таким образом, невозможно объяснить сужение молекулярно-весового распределения наличием межцепного обмена. Объяснение же наблюдаемым результатам необходимо, по-видимсму, искать в отклонении равновесного распределения от экспоненциального по термодинамическим причинам, рассмотренным выше. Как показывает уравнение (1.2), межцепной обмен должен только ускорять установление равновесного распределения. [47]
Трудности расчета возрастают для технологических процессов с рециркуляцией материальных потоков, которая широко применяется в промышленной практике, так как очень часто максимальная производительность оборудования достигается не при полной конверсии, а при каком-то оптимальном ее значении. Некоторые же процессы протекают в таких условиях, когда полная конверсия вообще не может быть достигнута по термодинамическим причинам или вследствие химического связывания части сырья образующимися продуктами реакции. В этих случаях исходный продукт, полностью или частично выделенный из реакционной смеси, может направляться снова в реактор. В многостадийных процессах, осуществляемых в нескольких реакторах, наряду со свежей загрузкой в тот или иной реактор на переработку могут быть направлены аналогичные продукты последующих стадий, что приводит к сложной системе рециркуляциа потоков и еще более затрудняет расчет. [48]
Трудности расчета возрастают для технологических процессов с рециркуляцией материальных потоков, которая широко применяется в промышленной практике, так как очень часто максимальная производительность оборудования достигается не при полной конверсии, а при каком-то оптимальном ее значении. Некоторые же процессы протекают в та ких условиях, когда полная конверсия вообще не может быть достигнута по термодинамическим причинам или вследствие химического связывания части сырья образующимися продуктами реакции. В этих случаях исходный продукт, полностью или частично выделенный из реакционной смеси, может направляться снова в реактор. В многостадийных процессах, осуществляемых в нескольких реакторах, наряду со свежей загрузкой, в тот или иной реактор на переработку могут быть направлены аналогичные продукты последующих стадий, что приводит к сложной системе рециркуляции потоков и еще более затрудняет расчет. [49]
Необходимо выяснить и роль примесей, которые оказывают влияние как на механизм образования сферолитов, так и на состояние сегментов в межламелярном пространстве. В данном случае под примесями следует понимать не только некристаллизующиеся компоненты ( т.е., например, низкомолекулярные компоненты, которые по термодинамическим причинам не способны к кристаллизации), но и другие компоненты, которые кинетически замедляют процесс кристаллизации. [51]
В общем виде релаксацией называется процесс перехода системы из неравновесного состояния в равновесное. Этот переход происходит вследствие теплового движения структурных элементов, из которых состоит данная система, и обусловлен, таким образом, термодинамическими причинами. Естественно, что все факторы, влияющие на подвижность элементов структуры рассматриваемой системы, влияют и на характер проявления ее релаксационных свойств. Температура определяет кинетическую энергию элементов структуры, а следовательно, и скорость перехода их из одного состояния в другое. [52]
В общем виде релаксацией называется процесс перехода системы из неравновесного состояния в равновесное. Этот переход происходит вследствие теплового движения структурных элементов, из которых состоит данная система, и обусловлен, таким образом, термодинамическими причинами. Естественно, что все факторы, влияющие на подвижность злементов структуры рассматриваемой системы, влияют и на характер проявления ее релаксационных свойств. Температура определяет кинетическую энергию элементов структуры, а следовательно, и скорость перехода их из одного состояния в другое. [53]
Чтобы избежать недоразумений, которые иногда встречаются в литературе, заметим, что сказанное относится лишь к непрерывным спектрам теплового излучения. При нетепловом возбуждении могут получаться резкие линии, и то, что в действительности излучается узкий интервал частот, обусловлено другими, бтнюдь не термодинамическими причинами. [54]
Феноксильный радикал образуется только как интермедиат и термодинамически не стабилен. Образование более стабильной структуры происходит в результате рекомбинации с другим свободным радикалом в любых наиболее вероятных положениях неспаренного электрона, за исключением 3-го положения ( Rv), неактивного из-за стерических препятствий и по термодинамическим причинам. [55]
По различным причинам кажется невероятным, чтобы вся поверхность катализатора была активна. Эти центры обладают различным содержанием энергии. По статистическим и термодинамическим причинам они должны быть тем более многочисленны, чем ниже их энергия. [56]
Как показано выше, маловероятно, чтобы вся поверхность катализатора была активна, а существуют активные центры. Эти центры обладают различной энергией. По статистическим и термодинамическим причинам они должны быть тем более многочисленны, чем ниже их энергия. Увеличение числа активных центров соответствует увеличению значения Z. [57]