Cтраница 4
Для растворов, которые могут быть представлены посредством уравнения ( 5) с одним или двумя членами, применение уравнения Ван-Лаара является намного более громоздким. [46]
Предложены также другие уравнения для определения значений Y для многокомпонентных смесей, например, уравнения Редлиха - Кистера4 и Блэка5, представляющие собой видоизмененные уравнения Ван-Лаара, в которых бинарные системы характеризуются тремя константами вместо двух, содержащихся в обычных уравнениях Ван-Лаара 2-го порядка. Уравнение, Блэка для многокомпонентных систем включает в себя только те коэффициенты, которые получены из данных для бинарных систем. [47]
Если известна зависимость давления паров или температур кипения смесей от состава при постоянной температуре или давлении, то можмо подобрать константы в уравнениях Ван-Лаара или Маргулеса таким образом, чтобы рассчитанные давления паров возможно лучше согласовывались с опытными. В обоих случаях расчет производится одинаковым образом. При использовании для расчета в качестве исходных данных температур кипения принимается, что коэффициенты активности не изменяются с температурой. [48]
Если известна зависимость давления паров или температур кипения смесей от состава при постоянной температуре или давлении, то можяо подобрать константы в уравнениях Ван-Лаара или Маргулеса таким образом, чтобы рассчитанные давления паров возможно лучше согласовывались с опытными. И обоих случаях расчет производится одинаковым образом. При использовании для расчета в качестве исходных данных температур кипения принимается, что коэффициенты активности не изменяются с температурой. [49]
Приведенные в табл. 36 значения lg Yi / Y2 рассчитанные по уравнениям Ван-Лаара, удовлетворительно согласуются с опытными данными, что свидетельствует о применимости уравнений Ван-Лаара к системам рассматриваемого типа. [50]
Смеси, для которых константы А больше вычисленных по уравнениям ( 111 75) и ( 111 76), должны ( если к ним применимы уравнения Ван-Лаара второго порядка) ограниченно смешиваться. Если значениям констант ААВ и АВА соответствует точка, лежащая выше кривой, изображенной на этом рисунке, компоненты ограниченно растворимы друг в друге; точка под кривой указывает на полную взаимную растворимость. Концентрации ХА на правой оси ординат относятся к составам в критической точке. [51]
![]() |
Зависимости FI / ( xt ( 1 [ IMAGE ] Зависимость F1 / ( хг ( 1. [52] |
Из рис. 60 следует, что для системы этиловый спирт - дихлорэтан, в которой асимметричность хода зависимости логарифмов коэффициентов активности от состава невелика, одинаково пригодны уравнения Ван-Лаара и Маргулеса. [53]
Нетрудно видеть, что в случае F F2 из уравнений Скетчарда и Хамера вытекают уравнения Маргулеса; если FX / F2 А / В, то получаются уравнения Ван-Лаара. Сопоставление расчетов по приведенным выше формулам с экспериментальными данными показывает, что при использовании уравнений Маргулеса лучшие результаты получаются в том случае, если молярные объемы компонентов не очень различаются, а при использовании уравнений Ван-Лаара - когда отношение молярных объемов компонентов ближе по величине к отношению констант А и В, чем к единице. [54]
Анализ полученных результатов показал, что при использовании уравнений с двумя константами, условия фазового равновесия в системах, относящихся к первой группе, описываются несколько лучше уравнениями Ван-Лаара, чем уравнениями Маргулеса. [55]
Из этого выражения, левая часть которого такая же, как в уравнении ( IV-264), легко видеть, что различие зависимостей коэффициентов активности от состава, выражаемых уравнениями Ван-Лаара и Маргулеса, тем больше, чем больше различие констант А и В. [56]