Зарождение - радикал
Cтраница 3
С этой трактовкой совместима интерпретация ( 13) с помощью схемы с гомогенным бимолекулярным зарождением радикалов. [31]
В области жидкофазного окисления основное содержание этого периода состоит в количественном изучении процессов, установлении новых реакций зарождения радикалов, разветвления и обрыва цепей, определении констант скоростей элементарных стадий, выявлении особенностей действия растворителей. [32]
Интерпретация уравнений ( 1) и ( 3) как кинетических закономерностей гомогенных реакций предполагает, что реакции зарождения радикалов также являются гомогенными. [33]
 |
Опытные и вычисленные значения к по формуле ( 28 и ( 48. [34] |
В случае экзотермической адсорбции эффективная энергия активации ниже энергии диссоциации связи на величину энергии, выделяемой при адсорбции и зарождение радикалов на поверхности облегчается по сравнению с их зарождением, в объеме. [35]
Действие продуктов распада или ингибиторов [ 1051 направлено не на подавление цепей в объеме, а на подавление процесса зарождения радикалов на поверхности. Этой точке зрения на действие ингибиторов [103] соответствуют факты угнетающего действия малых примесей на стенки в некоторых реакциях. Однако в качестве общей трактовки действия ингибиторов эта точка зрения, несмотря на логические основания, кажется несколько односторонней в недостаточно обоснованной опытами. В случае же крекинга алканов данные по торможению добавками ингибиторов достаточно отчетливо указывают на объемный или смешанный эффект действия ингибиторов. [36]
Эта классификация термического крекинга прежде всего должна отразиться на методе расчета скорости зарождения: радикалов: константу скорости реакции зарождения радикалов при термическом крекинге алканов следует вычислять как константу гетерогенной реакции, величина которой гораздо больше ( в зависимости от теплоты адсорбции) константы скорости гомогенного зарождения радикалов. [37]
Выяснение роли гетерогенно-каталитической системы в сложном механизме цепной реакции окисления связано прежде всего с установлением участия гетерогенного катализатора в реакциях зарождения радикалов, продолжения и обрыва цепи. [38]
 |
Кривые для функции ц. [39] |
Величина WQ может оказывать существенное влияние на характер кинетической кривой промежуточного продукта только в начальный период процесса, когда скорость зарождения радикалов за счет вырожденного разветвления еще мала по сравнению со скоростью зарождения ш0 по реакции RO2 RH и процесс окисления находится в периоде индукции. [40]
Подобный вывод был дан автором в начале 60 - х годов [15] и был основан на анализе радикально-цепной схемы крекинга, в которой зарождение радикалов происходит на стенках в условиях их адсорбционного насыщения молекулами алкана ( концентрация алкана в поверхностном слое постоянная), а обрыв цепей происходит на молекулах тормозящих продуктов гомогенным путем, наряду с обычным обрывом цепей на стенках реактора. [41]
Катализаторы в десятки раз сокращают характерные для радикально-цепных некаталитических реакций периоды индукции; такое ускорение реакций свидетельствует о каталитическом ускорении первичного гетерогенного акта зарождения радикалов, инициирующих гомогенные стадии. [42]
Зависимость скорости или константы скорости гетерогенного зарождения радикалов от температуры определяет в основном зависимость скорости валовой реакции крекинга алканов от температуры, поскольку стадия зарождения радикалов является самой медленной реакцией. [43]
С) представляет разветвленную реакцию, которая, как предполагают, является реакцией первого порядка относительно концентрации радикалов С, и ki является константой скорости зарождения радикалов в сосуде. Обычно это случаи гомогенного теплового или фотохимического зарождения. [44]
С) представляет разветвленную реакцию, которая, как предполагают, является реакцией первого порядка относительно концентрации радикалов С, и HI является константой скорости зарождения радикалов в сосуде. Обычно это случаи гомогенного теплового или фотохимического зарождения. [45]
Страницы: 1 2 3 4