Cтраница 4
Особого внимания заслуживает тот факт, что при контакте Pt / Pt-электрода с растворами пропанола ( опыт 3 в табл. 1) в газовой фазе появляется бутан, который следует рассматривать как продукт частичной рекомбинации радикалов С2Н5, первоначально образующихся при разрыве Q - С2 - связи. [46]
В этих выражениях / и 1 или / и - 1 для триплетного или синглетного предшественника РП, соответственно; е 1 или е - - 1 для продуктов рекомбинации в клетке или для продуктов рекомбинации радикалов, вышедших из клетки, соответственно; Ag - разность g - факторов радикала, которому принадлежит рассматриваемое / с-ое ядро, и радикала-партнера в РП; ak - константа изотропного СТВ с тем ядром, для которого проявляется интегральный эффект ХПЯ; щ и а - константы СТВ для г-ого и 7-ого ядра; ау 1, если оба ядра принадлежат одному и тому же радикалу, и atj - 1, если эти ядра принадлежат разным радикалам пары; jtj - константа спин-спинового взаимодействия между ядрами. [47]
Следует отметить, что количественное сопоставление экспериментальных результатов и теоретических расчетов, вообще говоря, неправомерно, так как в эксперименте исследуется влияние магнитного поля не на скорость рекомбинации РП непосредственно, а на соотношение продуктов рекомбинации радикалов в клетке и в объеме. Для сравнения обнаруженных эффектов с выводами теории необходимо связать величину АВ / АА с вероятностью интер-комбпнационной конверсии в РП. [48]
С этих же позиций может быть объяснено наблюдающееся при включении разряда, после предварительного фотовозбуждения, увеличение интенсивности радикалофотолюминесценции и последующий ее спад ( рис. 63, интервал 15 - 20 мин): гашение фотолюминесценции по мере накопления продуктов рекомбинации, десорбировавшихся при интенсивном фотовозбуждении. [49]
При диспропорционировании изомерных радикалов в соответствии с продуктами, найденными масспектрометриче-ским и хроматографическим анализами, предполагалось, что миграция атома Н снижает симметрию активированного комплекса по сравнению с активированным комплексом реакций рекомбинации тех же радикалов, когда принималось, что а совпадет с числом симметрии продуктов рекомбинации. [50]