Cтраница 4
Декагндрат Na2B407 10Н20 применяют в аналитической химии для установки титров. Для перекристаллизации продажного продукта буру растворяют до насыщения в воде при температуре не выше 58 С. Если раствор содержит примеси, его быстро фильтруют и фильтрат охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают н высушивают па воздухе па фильтровальной бумаге. Однако бура может поглощать небольшое количество двуокиси углерода. Для получения совершенно чистого продукта соль псрекристаллпзопывают трехкратно п продукт высушивают в эксикаторе над бромидом натрия NaBr - 2H20, смешанным с саха - розой. [46]
Смесь продуктов реакции, покидающих реактор, охлаждают до 25, причем вместе с водяным паром конденсируется около двух третей акрилнит-рила; оставшаяся треть уносится азотом, введенным в реактор в виде воздуха. Так как на 1 моль аллиламина в реактор вводят 1 2 моля кислорода в виде воздуха, то после израсходования кислорода остается 5 молей азота. Для выделения остатка акрилнитрила азот промывают противотоком нефтяной фракцией, кипящей в пределах 130 - 190 и богатой ароматическими углеводородами. Поглощенный растворителем шгтрил выделяют отгонкой. Выделившийся при расслаивании конденсата нитрил перегоняют, предварительно подкислив, что необходимо делать для нейтрализации аммиака и аминов, легко присоединяющихся к нитрилу. Повторная перегонка дает совершенно чистый продукт. [47]
Смесь продуктов реакции, покидающих реактор, охлаждают до 25, причем вместе с водяным паром конденсируется около двух третей акрилнит-рила; оставшаяся треть уносится азотом, введенным в реактор в виде воздуха. Так как на 1 моль аллиламина в реактор вводят 1 2 моля кислорода в виде воздуха, то после израсходования кислорода остается 5 молей азота. Для выделения остатка акрилнитрила азот промывают противотоком нефтяной фракцией, кипящей в пределах 130 - 190 и богатой ароматическими углеводородами. Поглощенный растворителем нитрил выделяют отгонкой. Выделившийся при расслаивании конденсата нитрил перегоняют, предварительно подкислив, что необходимо делать для нейтрализации аммиака и аминов, легко присоединяющихся к нитрилу. Повторная перегонка дает совершенно чистый продукт. [48]
К раствору 5 г р-крезола ( 1 моль) и 3 7 г пиридина ( 1 моль) в 10 см спирта прибавляют по каплям при охлаждении льдом раствор 9 5 г тетранитрометана ( 1 05 моля) в 10 см3 спирта. Окрашенную в темный цвет реакционную смесь охлаждают проточной водой, и через несколько часов жидкость затвердевает. Выделившуюся соль пиридина и нитроформа отсасывают и промывают спиртом. После отгонки спирта из фильтрата остаток подвергают перегонке с водяным паром, причем приемник охлаждают льдом. Полученный таким образом иитро-крезол отфильтровывают, отжимают па пористой тарелке и высушивают над серной кислотой. Для получения совершенно чистого продукта его перегоняют в вакууме; тем. [49]
Для приготовления изомерного ангидрида служил мне вышеописанный смешанный ангидрид. Большая часть уксусного ангидрида переходила около 70, а затем термометр быстро повышался до 130, причем перегонялась большая часть нового ангидрида. Но опыт показал, что перегонку можно вести совершенно удобно под обыкновенным давлением. Сначала тоже гонится уксусный ангидрид до 180, потом небольшая часть 180 - 240 и главная 240 - 260 % которая скоро застыла в кристаллическую массу. Как в этом случае, так и при уменьшенном давленпп должно остановить перегонку, когда дистиллят начинает буреть; в противном случае даже повторенные перегонки не дают вполне бесцветного ангидрида. После двух перегонок в пределах 250 - 252 ( термометр Цинке) получается почти совершенно чистый продукт, тотчас затвердевающий, если приемник охлажден водой. При застывании он образует мелкие игольчатые кристаллы, большею частью группирующиеся звездами; вполне застывший, он представляет белую, с виду аморфную массу. Ангидрид кипит при 254 - - 255 с поправкой; трудно растворим в абсолютном эфире, который оставляет по испарении мелкие иглы. В воде растворяется медленно; будучи слегка нагрет, плавится под водой в бесцветное масло, снова застывающее при охлаждении; оно медленно растворяется даже прп взбалтывании, но около 80е растворение идет быстро. [50]
Для реакций азосочетания целесообразно использовать фторббрат бисдиа-зония из бензидина. Чистый препарат в кристаллическом состоянии очень устойчив; при хранении в темной склянке в холодильнике он сохраняет способность к азосочетанию в течение нескольких лет. Для его получения бензидин бисди-азотируют нитритом натрия в соляной кислоте по методике [106], однако общее количество воды со льдом уменьшают до 20 г на 0 01 моль диамина. После добавления нитрита натрия раствор выдерживают при О С в течение 30 мин, взбалтывают с животным углем и фильтруют. К полученному раствору гидрохлорида бисдиазония прибавляют равный объем 50 % - ной борофтористоводород-ной кислоты. Выпавший осадок фторбората бисдиазония тщательно промывают подкисленной ледяной водой, а затем диоксаном и эфиром и высушивают в вакуум-эксикаторе над фосфорным ангидридом без доступа света. Препарат получается в виде чуть желтоватых легких кристаллов почти с количественным выходом; для получения совершенно чистого продукта потерями при промывании водой следует пренебречь. Препарат может быть очищен переосаждением эфиром из нитрометана, но, как правило, в этом нет необходимости. [51]