Cтраница 1
Замещенный продукт образуется в результате последующего 1 6-присоединения к олефину. Для того чтобы установить границы такого механизма отщепления - присоединения, необходимы дальнейшие исследования. [1]
Как правило, вязкость замещенного продукта ниже вязкости незамещенного продукта, однако уменьшение вязкости далеко не всегда прямо пропорционально длине полимерной цепи заместителя ( рис. 2 - 7), точно так же как и не все заместители снижают вязкость. Например, вязкость дициглидилового эфира тетрабром-бисфенола А составляет около 98 000 спз при 60 С; вязкость же незамещенного продукта ( смола той же функциональности) составляет около 8 700 спз при той же температуре; диглицидиловый эфир тетрахлорбис-фенола А размягчается при 35 С, в то время как вязкость жидкого незамещенного диглицидилового эфира бисфенола А составляет 40 000 спз при комнатной температуре. [3]
Во всех случаях выход замещенных продуктов неизбежно мал вследствие одновременного образования уже упоминавшихся выше других соединений. [4]
Раствор NaOH в ряде реакций может являться растворителей частично замещенных продуктов реакции. [6]
Эта реакция может также приводить к opmo - замещенным продуктам. [7]
Термодинамически реакция стремится в широких температурных пределах к образованию сполна замещенных продуктов. [8]
При проведении реакции в присутствии ионов серебра образуется большее количество замещенного продукта. [9]
Таким образом, альдольная конденсация хорошо протекает преимущественно в сторону наиболее замещенного продукта. Однако можно получить значительное количество линейного соединения ( 25 - 30 %) вследствие конденсации по концевой метнльной группе. [10]
Более близкое к реакционному центру и развитое разветвление в алкильном радикале приводит к появлению замещенного продукта. [11]
Нужно отметить, что непосредственное кетовинилирование диаминов р-хлорвинилкетонами приводит в основном к MOHO-N - замещенному продукту. [12]
Оба реагировали с почти одинаковой скоростью, но 6 давал 45 % олефина, а 7 - исключительно замещенный продукт. Они предположили, что скорости были одинаковы из-за общей определяющей скорость стадии, но в 7 последующая атака на ( 5-протон затруднена метильными группами. Результаты Дэламара и Вернона [77], которые нашли, что тгерепг-бутилхлорид дает изобутилен в десять раз быстрее с тиофенолят -, чем с этилат-ионом, также объясняются смешанным механизмом. Хотя тиофенолят-ион менее основен, чем этилат-ион, но он более нуклеофилен. Поэтому результат именно таков, какой ожидается, если стадией, определяющей скорость реакции, является нуклеофильная атака. [13]
Оба реагировали с почти одинаковой скоростью, но 6 давал 45 % олефина, а 7 - исключительно замещенный продукт. Они предположили, что скорости были одинаковы из-за общей определяющей скорость стадии, но в 7 последующая атака на р-протон затруднена метильными группами. Результаты Дэламара и Вернона [77], которые нашли, что mpem - бутилхлорид дает изобутилен в десять раз быстрее с тиофенолят -, чем с этилат-ионом, также объясняются смешанным механизмом. Хотя тиофенолят-ион менее основен, чем этилат-ион, но он более нуклеофилен. Поэтому результат именно таков, какой ожидается, если стадией, определяющей скорость реакции, является нуклеофильная атака. [14]
Во многих случаях отделение побочных продуктов можно осуществить, используя их различную растворимость, когда один из замещенных продуктов при выливании кислой реакционной смеси в воду сразу же выпадает, а второй остается в растворе и выделяется лишь после обработки аммиаком. При действии 6 молей фенола на 1 моль меламина образуется довольно чистый шестизамещенный меламин, который содержит едва заметное количество примесей продуктов с иной степенью замещения. Но для глицидных эфиров, легко образуемых из соединений этого типа и применяемых для получения эпоксидных смол, чистота продуктов необходимой степени замещения не имеет большого значения. [15]