Более высокомолекулярные продукты
Cтраница 4
Используя оба метода исследования, Ван Хук и Эммет нашли, что олефины претерпевают далеко идущие побочные реакции, в то время как низшие парафины практически инертны. Если высшие олефины ( С6) большей частью крекируются, то низшие олефины дают равновесные смеси изомеров ( С4, С5) и соответствующих изопарафинов [273], хотя значительная часть их превращается в более высокомолекулярные продукты, в частности в ароматические соединения и кокс. Исключительно инертен этилен, а также бензол. [46]
Используя оба метода исследования, Ван Хук и Эммет нашли, что олефины претерпевают далеко идущие побочные реакции, в то время как низшие парафины практически инертны. Если высшие олефины ( - С6) большей частью крекируются, то низшие олефины дают равновесные смеси изомеров ( С4, Св) и соответствующих изопарафинов [273], хотя значительная часть их превращается в более высокомолекулярные продукты, в частности в ароматические соединения и кокс. Исключительно инертен этилен, а также бензол. [47]
В большинстве случаев в результате реверсии глюкозы получаются димеры и тримеры глюкозы. Более высокомолекулярные продукты были получены Шлюбахом и Люэрсом55 при реверсии глюкозы безводным хлористым водородом при повышенном давлении. Молекулы этих полимеров не имеют линейной формы. Линейные полимеры в процессе реверсии, по-видимому, не образуются, так как в молекуле глюкозы имеются четыре свободные гидроксиль-ные группы, и взаимодействие с ними концевых альдегидных групп других молекул глюкозы примерно равновероятно, что и приводит к образованию сильно разветвленных структур. [48]
В большинстве случаев в результате реверсии глюкозы получаются димеры и три-меры глюкозы. Более высокомолекулярные продукты были получены Шлюбахом и Люэрсом46 при реверсии глюкозы безводным хлористым водородом при повышенном давлении. Молекулы этих полимеров не имеют линейной формы. Образование линейных полимеров в процессе реверсии, повидимому, не происходит, так как в молекуле глюкозы имеются четыре свободные гидроксильные группы, и взаимодействие с ними концевых альдегидных групп других молекул глюкозы примерно равновероятно, что и приводит к образованию сильно разветвленных структур. [49]
Этот метод применяется для синтеза замещенных или соединенных в ж-положении полифениленов. По этому способу образуются более высокомолекулярные продукты, чем по реакции Вюрца - Фиттига. [50]
Высокомолекулярные полимеры образуются при добавлении твердого дихлорапгидрида к раствору диаминодикарбоновой кислоты в инертной среде. Следы воды вызывают резкое снижение молекулярной массы образующейся поли-амидокислоты. Так, при взаимодействии дикарбоксибензидина с изофталоилхлоридом в N-метилпирролидоне при эквимольном соотношении реагентов характеристическая вязкость в реакционной среде при увеличении содержания воды с 0 001 до 3 % снижается с 1 28 до 0 35 дл / г. Более высокомолекулярные продукты образуются при использовании дихлорангидрида в количестве, на 4 % ( мол. [51]
 |
Значения энергии разрыва слабейших связей и констант скорости крекинга нафталинов. [52] |
Для нафталина величина константы скорости при 450 С получена экстраполяцией и, по-видимому, занижена. С учетом этого наличие корреляции между скоростью коксо-образования и скоростью крекинга исходного углеводорода не вызывает сомнений. С другой стороны, резкое различие в скоростях коксообразовавия ( и крекинга) нафталина и метилнафталинов говорит о присутствии в метилнафталинах связи С - Н, приблизительно на 25 ккал / моль менее прочной, чем в молекуле нафталина. Относительная константа скорости присоединения метильного радикала ( сродство к метильному радикалу) представляет собой соотношение скорости присоединения метильного радикала к молекуле данного углеводорода и скорости присоединения его к молекуле бензола и характеризует реакционную способность углеводорода в реакциях присоединения радикалов. Чем больше относительная константа скорости присоединения метильного радикала, тем легче вступает углеводород в реакции присоединения с радикалами, что приводит к конденсации исходного ароматического углеводорода в более высокомолекулярные продукты. [53]
Страницы: 1 2 3 4