Cтраница 1
Металлирующими агентами могут быть натриевые производные предельных углеводородов, амид натрия в жидком аммиаке и металлический натрий. Металлированию подвергаются преимущественно следующие группы органических соединений: ароматические углеводороды, жирноароматические соединения, ацетиленовые углеводороды. [1]
Металлирующими агентами служат обычно этил -, бутил - и амилметаллы, напр. [2]
Как металлирующий агент был применен металлический калий и окись натрия [19, 70]; позже было показано, что такой же результат дает амилкалий или фенилкалий. Средой служил бензол, а в качестве модели - изопропилбензол. Существенную роль играет продолжительность реакции. Кислотное число ( после карбонизации и соответствующей обработки) указывает на достаточную полноту металлирования, но общий выход невелик. [3]
Идентичность металлирующего агента в этой сложной реакции не была установлена. Вещество образуется в результате перегруппировки следующей за металлированием. [4]
В качестве металлирующего агента чаще других используют BuLi, главным образом, благодаря его доступности. [5]
В качестве металлирующих агентов, с одной стороны, пользуются калием или неорганическими соединениями калия ( амид калия в жидком аммиаке, едкое кали в случае флуорена), с другой стороны - калийорганическими соединениями. [6]
По отношению к металлирующим агентам рутеноцен более активен, чем ферроцен. [7]
Степень разветвленное регулируется дозировкой металлирующего агента, которым может быть тот же бутил-литий. [8]
При использавании в качестве металлирующего агента фенил-лития в рассматриваемом процессе также имеют место все три конкурирующие реакции: металлирование, реакция Вюрца - Фит-тига ( конденсация) и отщепление хлористого водорода. [9]
Растворы этих соединений являются металлирующими агентами. В этом проявляется их аналогия с органическими соединениями щелочных металлов, для которых широко распространена открытая Шорыгиным реакция металлирования. [10]
Растворы этих соединений являются металлирующими агентами. В этом проявляется их аналогия с органическими соединениями щелочных металлов, для которых широко распространена открытая Шорыгиным реакция металлирования. [11]
В некоторых реакциях относительная эффективность различных металлирующих агентов зависит от применяемого растворителя. [12]
Вслед за этим или одновременно карбанионная часть металлирующего агента атакует находящийся в орго-положении атом врдорода, отщепляя его в виде протона. Образование координационной связи между катионом металла и гетероатомом приводит к ослаблению ионной связи между металлом и карбанионом и одновременно вызывает поляризацию соседней углерод-водородной связи, облегчая тем самым, отщепление протона. [13]
В первых опытах [108] по металлированию тиофена металлирующим агентом был этилнатрий, полученный из диэтилртути, или 2-фуршшатрий ( из 2 2 -дифурилртути и натрия [102]), позже [109] источником натрийорга-нических соединений были галоидные алкилы или галоидные арилы в присутствии амальгамы натрия. [14]
Помимо строения субстрата на скорость реакции металлирова-ния влияет природа группы R металлирующего агента. Так, скорость реакции между трифенилметаном и RLi уменьшается в ряду PhCHz аллил Bu Ph винил Me. Последовательность, однако, может нарушаться, если условия реакции изменяют степень ассоциации литийорганического соединения. Поэтому в более разбавленном растворе ( не 0 1 М, как выше, а 0 01 М) относительная активность соединений RLi другая: Bu аллил винил Ph Me. [15]