Проекция - фишер
Cтраница 1
Проекции Фишера очень удобны для установления связи между структурой и названиями моносахаридов и их производных, однако они не дают представления о действительной форме колец. [1]
Проекции Фишера и Хауэрса используют в основном в химии углеводов и аминокислот, хотя в общем они могут быть применены и для изображения соединений других классов. Аналогично в химии стероидов имеется свой общепринятый специальный метод изображения молекулы; он основан на почти планарном характере большой стероидной молекулы. Полициклическая конфигурация стероида обычно проектируется на плоскость, параллельную плоскости идеализированного стероидного скелета. Заместители при всех атомах скелета разделяются на заместители, расположенные перед плоскостью бумаги, и заместители, расположенные за плоскостью бумаги. Первые изображаются посредством утолщенных или сплошных линий, последние - прерывистыми линиями. Этот метод был перенесен из химии стероидов в родственную область тритерпеноидов, а теперь используется и во всей химии терпенов, алкалоидов и других природных полициклическйх соединений. В случае относительно простых соединений подобный метод изображения часто применяется вместо проекций Фишера и Хауэрса. Однако даже этот способ, дающий изображение, близко напоминающее действительную конфигурацию, не может заменить конформацион-ные формулы, если необходимо как можно точнее воспроизвести наиболее вероятный вид молекулы. [2]
Проекция Фишера очень похожа на соответствующую структурную формулу. Однако фишеровская проекция дает представление о специфической трехмерной структуре, а структурная формула не может быть использована в стереохимии. Если хиральным центром является не углерод, а другой атом, то его нужно изображать как в проекции Фишера, так и в структурной формуле. [3]
Проекции Фишера могут быть различным образом преобразованы с сохранением или обращением конфигурации. [4]
Проекции Фишера для двух возможных структур аминокислот изображены выше. Та аминокислота, в проекции которой карбоксильная группа располагается наверху, группа R - внизу, а аминогруппа - справа от углеродной цепи, называется - энантиомером. Это обозначение такое же, как для а-гидро-ксикислот ( разд. При обозначении хиральности аминокислот с помощью символов R и 5 ( разд. Огромное большинство природных хиральных ос-аминокислот имеет ь-конфигурацию. Некоторые о-аминокислоты встречаются в белках грибов, обладающих активностью антибиотиков, а также в муропептидах клеточных стенок грамположи-тельных бактерий. Фермент, который специфически катализирует окисление о-аминокислот, встречается в печени высших животных. [5]
На проекции Фишера связь, приводящая к замыканию кольца, выглядит довольно необычно. Поэтому пиранозную форму Сахаров удобнее изображать в виде структур Хеуорса, которые представляют собой идеализированные плоские тетрагидропирановые кольца с различными боковыми группами. [6]
 |
Определение обозначений аномеров циклических форм моносахаридов. [7] |
В проекции Фишера все хорошо, в формуле Хеворта - нет. В формуле Хеворта изображена, следовательно, oc - D-галактопираноза. [8]
Использование повернутых проекций Фишера соответствует обычной практике применения горизонтальных линий для обозначения связей в основной цепи. Однако следует отметить, что такое изображение не дает непосредственного визуального образа о макромолекуле как о зигзагообразной цепи. Как принято в настоящем документе, горизонтальные линии при каждом отдельном атоме углерода основной цепи соответствуют связям, направленным от плоскости листа вниз а вертикальные - связям, направленным от плоскости вверх. [9]
Если в проекции Фишера поменять местами две соседние группы, то получим зеркальное изображение исходного соединения. [10]
Для получения проекции Фишера формулу ориентируют так, чтобы асимметрический атом углерода находился в плоскости чертежа. Мысленно молекулу сплющивают и получают проекционную формулу. [11]
Обычно в проекциях Фишера связи, находящиеся перед плоскостью бумаги, проектируются в горизонтальные связи, а связи, находящиеся за плоскостью бумаги, - в вертикальные связи. Таким образом, в формуле Фишера п-глицеринового альдегида гидроксильная группа расположена справа от углеродной цепи, которая изображается с альдегидной группой наверху. [12]
Глицерин изображают в проекции Фишера так, что ОН-группа при атоме С-2 находится слева, в том числе и у всех его производных. [13]
С С ( проекции Фишера, см. разд. [14]
Использование символов DHL проекций Фишера для обозначения абсолютной конфигурации имеет ряд неудобств, связанных с необходимостью устанавливать структурное родство с глицериновым альдегидом. В некоторых случаях одну и ту же хиральную структуру одинаково легко можно отнести как к D -, так и к L-глицериновому альдегиду в зависимости от выбранного пути гипотетического химического превращения. Винная кислота является как раз таким примером. На приведенной ниже схеме показано, как () - или ( -) - винную кислоту можно получить путем превращений из о-глицеринового альдегида, сохраняя его конфигурацию во всей последовательности реакций ( N. Изображенные химические превращения - гипотетические, в каждой схеме пунктирная рамка ограничивает хиральный центр, конфигурация которого совпадает с конфигурацией о-глицеринового альдегида. [15]
Страницы: 1 2 3 4