Проекция - фишер
Cтраница 4
Диастереомеры, в которых, подобно треозе, две гидроксильные группы, связанные с асимметрическими центрами, находятся по разные стороны в проекции Фишера, обозначаются трео, в то время как диастереомеры, имеющие, подобно эритрозе, две гидроксильные группы по одну сторону в проекции Фишера, обозначаются эритро. Эти термины были распространены также на обозначение взаимного расположения окси - и аминогрупп в окси-аминокислотах. [46]
 |
Неправильное применение открыто-цепной модели Крама к синтезу Килиани. [47] |
В действительности это наблюдается не всегда и вместо этого в качестве основного продукта в синтезе Килиани образуется изомер, у которого в проекции Фишера гидроксилы при С-2 и С-4 направлены в противоположные стороны. В то же время, если использовать те же исходные положения, применение открыто-цепной модели Крама позволяет правильно предсказать преобладающий изомер во всех изученных по настоящее время модифицированных реакциях циангидринового синтеза, например с использованием анилина [8] или аммиака в синтезе аминокислот по Штреккеру ( разд. В этих случаях стадией, определяющей стереохимию продукта, является присоединение цианид-иона к основанию Шиффа [12, 13] ациклической формы индуцирующего сахарида. Стереохимия осложняется еще тем, что промежуточное основание Шиффа может существовать в виде сын - и апти-фори. [48]
Поэтому необходимо иметь в виду, что линейные формулы Сахаров и их родственных метаболитов необходимо повернуть в плоскости на 90, с тем чтобы они соответствовали обычным проекциям Фишера. [49]
Диастереомеры, в которых, подобно треозе, две гидроксильные группы, связанные с асимметрическими центрами, находятся по разные стороны в проекции Фишера, обозначаются трео, в то время как диастереомеры, имеющие, подобно эритрозе, две гидроксильные группы по одну сторону в проекции Фишера, обозначаются эритро. Эти термины были распространены также на обозначение взаимного расположения окси - и аминогрупп в окси-аминокислотах. [50]
Оптические же антиподы обозначают индексами D - и L - в зависимости от конфигурации последнего, по нумерации углеводородной цепи, асимметрического центра Так как при переходе от углеводной молекулы с п-асимметрическими центрами к молекуле с ( п 1) центрами количество конфигурационных изомеров удваивается, то, приняв за минимальную альдозу глицериновый альдегид и минимальную кетозу - эритрулозу, мы можем построить иерархическую схему стереохимического родства природных углеводов с учетом того факта, что, в основном, они относятся к D-ряду в проекциях Фишера. [51]
При использовании правила Фишера удобно применять проекционные формулы. Проекции Фишера получают, ориентируя молекулу таким образом, чтобы наиболее окисленный атом углерода основной цепи находился сверху с вертикальными связями асимметрического атома углерода, направленными назад, и горизонтальными связями, направленными вперед. [52]
Страницы: 1 2 3 4