Cтраница 3
В табл. 51 приведены данные о произведении растворимости AgCl и ряда органических солей серебра в спиртах. Как правило, неводные растворители снижают произведение растворимости солей серебра на 4 - 6 порядков. [31]
В табл. 49 приведены данные о произведении растворимости AgCl и ряда органических солей серебра в спиртах. Как правило, неводные растворители снижают произведение растворимости солей серебра на 4 - 6 порядков. [32]
В таблице 109 приведены данные о произведении растворимости AgCl и ряда органических солей серебра в спиртах. Как правило, неводиые растворители снижают произведение растворимости солей серебра на 4 - 6 порядков. Произведение растворимости AgCl снижается до 10 - 14 - 10 - 16, что дает возможность точно титровать и очень разбавленные растворы хлоридов. Ионное произведение серебряных солей органиче ских кислот уменьшается в спиртах и кетонах до. [33]
![]() |
Зависимость D от температуры для некоторых. [34] |
При дробной кристаллизации двух изоморфных солей менее растворимая соль концентрируется в кристалле. Руфф и др. [6] показали, что если произведения растворимости солей почти равны или отличаются меньше чем в 100 раз, то менее растворимый компонент осаждается с большей концентрацией. [35]
![]() |
Различные зависимости логарифма плотности тока от потенциала при анодном растворении металлов. [36] |
Процесс растворения металла при высоких плотностях тока осложняется диффузионными затруднениями, при этом происходит повышение концентрации катионов у поверхности электрода. Иногда это повышение столь значительно, что может превысить произведение растворимости соли, которая тогда выпадает на поверхности электрода, образуя непроводящую ток пленку, и скорость процесса снижается. Это явление называется солевым пассивированием электрода. При значительной доле концентрационной поляризации в уравнения кинетики растворения должны быть внесены соответствующие поправки на изменение концентрации катионов у поверхности электрода. Из принципа микрообратимости электродного процесса следует, что вблизи равновесного потенциала как в катодном, так и в анодном процессах замедленной должна быть одна и та же стадия. [37]
Однако не все эти сочетания возможны. Необходимым условием существования раствора, насыщенного солями, которые образуют две взаимно растворимые пары, согласно правилу Вант-Гоффа, является равенство произведений растворимости солей, образующих каждую пару. [38]
Однако не все эти сочетания возможны. Необходимым условием существования раствора, насыщенного одновременно четырьмя солями, образующими две взаимно растворимые пары, согласно правилу Вант-Гоффа, является равенство произведений растворимости солей, образующих каждую из обратимых пар. Если при данной температуре произведение растворимости одной из пар солей больше, чем другой, то эти пары будут находиться в состоянии неустойчивого равновесия по отношению друг к другу. Одна пара солей поэтому переходит из осадка в раствор, превращаясь во вторую пару солей. [39]
При анодном растворении серебряного электрода в растворах галогенидов на его поверхности образуется труднорастворимая пленка галогенида серебра. В этом случае переходное время соответствует времени, в течение которого концентрация галогенида у поверхности электрода достигает нуля ( Снар 0) - Чувствительность метода ограничивается величиной произведения растворимости соли. [40]
В современной научной, учебной и технической литературе термин потенциометрия применяется для обозначения методов анализа и определения различных физико-химических характеристик электролитов и химических реакций, основанных на измерениях электродных потенциалов ( ЭП) и электродвижущих сил ( ЭДС) гальванических элементов различных типов. Потенциометрические измерения представляют важнейший и наиболее надежный источник получения констант равновесия электродных реакций и химического сродства одних веществ к другим, термодинамических характеристик реакций, протекающих в растворах ( электролитической диссоциации, ассоциации, комплексо-образования), произведений растворимости солей, коэффициентов активности ионов, рН растворов. Обширны применения измерений ЭП и ЭДС в аналитической химии. Измерения ЭДС и ЭП позволяют определить активности либо концентрации растворенных веществ, либо общее содержание вещества в растворе. [41]
В электродах этого типа раствор, окружающий электрод, содержит анион, дающий нерастворимую соль с ионом металла. Концентрация иона металла определяется в таком случае величиной произведения растворимости соли. [42]
![]() |
Влияние концентрации электролита на зависимость плотности тока от потенциала С. при замедленной диффузии. [43] |
При сдвиге потенциала электрода от равновесного в анодную сторону в соответствии с уравнениями ток должен непрерывно возрастать. Однако здесь начинает проявляться замедленность стадии отвода ионов от электрода в объем электролита. При высоких анодных плотностях тока концентрация ионов может стать настолько высокой, что превышается произведение растворимости соли металла и она выпадает на поверхности электрода. В этом случае на анодной поляризационной кривой появляется либо плато, аналогичное предельному току, если образуется пористая пленка, либо пик - при образовании беспористой труднорастворимой пленки. [44]
Значит, если мы возьмем растворы [ Ag ( NH3) 2 ] NO3, Na [ Ag ( S2O3) ] и K [ Ag ( CN) 2 ] одинаковой молярной концентрации, то наибольшая концентрация свободных ионов Ag будет в растворе первой, а наименьшая - в растворе последней соли. Это различие в концентрации ионов Ag должно, очевидно, отразиться и на поведении указанных комплексных солей при реакциях. Именно, следует ожидать, что чем меньше концентрация ионов Ag, тем больше реакций осаждения на данный ион ( Ag) не будет удаваться, так как тем большее количество произведений растворимости солей серебра должно оказаться не достигнутым. [45]