Cтраница 4
Растворение твердых солей является процессом, напоминающим во многих отношениях испарение, и, следовательно, можно было бы ожидать увеличения энтропии, несмотря на то, что растворенные ионы могут свободно двигаться только в части объема растворителя. Однако влияние ориентации молекул растворителя может быть настолько сильным, что в действительности оно вызывает уменьшение энтропии при растворении. Во всяком случае, влияние ориентации скажется здесь в том, что тенденция вещества к растворению уменьшится. Произведение растворимости соли является константой равновесия процесса растворения и, таким образом, является мерой растворимости соли. Зависимость этой константы равновесия от энергии и энтропии раствора приведена в Приложении 11 [ уравнение ( 6) и сноска 2 на стр. [46]
Кристалл нерастворимой в воде соли является ионопроводящей фазой, если один из двух составляющих его ионов способен перемещаться по дефектам в кристаллической решетке под действием электрического поля. Пластинка такого, монокристалла может быть мембраной электрода, специфичного к одному из ионов соли. Специфичность кристаллического электрода определяется произведением растворимости соли, образующей кристалл. [47]
![]() |
Стационарная анодная поляризационная кривая железа в деаэрированном растворе 0 5 М H2SO4 при 25 С по данным различных авторов. [48] |
Зависимость плотности тока от потенциала хорошо описывается тафелевской кривой. При более положительных потенциалах ( участок 2) происходит отклонение от прямолинейной зависимости и появляется область, где значения тока мало зависят от потенциала. Пленка образуется из-за недостаточно быстрого отвода от поверхности ионов растворяющегося металла. Вблизи электрода создается высокая концентрация ионов Fe2, так что произведение активностей ионов Fe2 и SO4 - превышает величину произведения растворимости соли, и образуется осадок. [49]