Cтраница 3
В другом методе [5] полистирол бромируют по ароматическим кольцам ( с помощью брома и бромного железа), замещают галоген на литий, используя к-бутиллитий в тетрагидрофуране, и затем обрабатывают это литиевое производное дифенилхлорфосфи-ном. [31]
Синтез протекает следующим образом. Динитрил превращается в литиевое производное, которое претерпевает циклизацию путем присоединения С-Li ко второй нитрильной группе. [32]
Синтез протекает следующим образом. Динитрил превращается в литиевое производное, которое претерпевает циклизацию путем присоединения С - Li ко второй нитрильной группе. [33]
Ультрафиолетовые спектры. [34] |
Для доказательства строения бромпроизводное обрабатывали - бутиллитием. Образовавшееся а результате обмена брома на металл литиевое производное при разложении метанолом дало 1 2-бензодифенилен. Положение атомов брома в 3-бром - 1 2-бензодифенилене было доказано встречным синтезом этого соединения. [35]
Ультрафиолетовые спектры. [36] |
Для доказательства строения бромпроизводное обрабатывали н-бутиллитием. Образовавшееся в результате обмена брома на металл литиевое производное при разложении метанолом дало 1 2-бензодифенилен. Положение атомов брома в 3-бром - 1 2-бензодифенилене было доказано встречным синтезом этого соединения. [37]
Недавно установили, что можно получать металлопроизвод-ные слабо активированных соединений, как, например, моноэфи-ров, амидов и нитрилов. Так, трет-бутял ацетат был превращен в литиевое производное при действии амида лития и подвергнут конденсации с ацетофеноном, в результате чего с. [38]
Реакционную смесь выдерживают в течение 60 ч при комнатной температуре. При этом в виде больших бесцветных кристаллов выделяется литиевое производное 1 3-диметоксибензола. К смеси по каплям прибавляют раствор 10 8 г ( 0 08 моль) N-метилформани-лида в 40 мл сухого эфира. В результате саморазогревания смесь закипает. Через 30 мин после того, как кипение прекратится, смесь выливают в разбавленную серную кислоту, взятую в избытке. Эфирный слой отделяют и сушат, эфир удаляют. Остаток перегоняют при давлении 13 мм рт. ст. до тех пор, пока температура паров не достигнет 150 С. [39]
Работу проводят в токе аргона в установке, изображенной на рис. 4.4. К 1 3 М раствору, содержащему 0 12 моль фениллития, прибавляют 13 8 г ( 0 1 моль) 1 3-диметоксибензола и раствор оставляют на 60 ч при комнатной температуре. При этом в виде больших бесцветных кристаллов выделяется литиевое производное 1 3-диметоксибензола. [40]
Алкилирование карбанионов 1 3-дитианов позволяет осуществить превращение альдегида в кетон. Для этого альдегид превращают в тиоацеталь, который металлируют н-бутиллитием и алкилируют литиевое производное 1 3-днтиана. [41]
Более новый метод служит для превращения вторичных аминов в третичные. Действием метил -, бутил - или фениллития вторичный амин можно превратить в литиевое производное, которое при взаимодействии с алкилгалогенидом образует третичный амин. [42]
Обе конфигурации пропениллития - цис - и транс - довольно продолжительное время устойчивы в кипящем диэтиловом эфире; это не относится к стереоизомерам дипропенилртути и ди-или триарилвиниллитиевым производным. Поэтому, для того чтобы наблюдать сохранение конфигурации стильбениллитиевых производных в реакциях трансметаллирования, необходимо литиевое производное получать при - 40 и немедленно обрабатывать его другим реагентом. [43]
Проведен [1] расчет конформаций и барьеров вращения аминов типа RCH2NH2, их анионов и литиевых производных. Так, для этиламина барьер вращения равен 11 5 кДж / моль, для его аниона 16 2 кДж / моль, для литиевого производного 11 9 кДж / моль. [44]
В последние годы выполнено много работ [36] по получению циклических тиоацеталеи, например 1 3-дитиа-нов ( 26) [ см. разд. В этих соединениях полярность углеродного атома, происходящего из карбонильной группы, меняется на обратную, так что его можно, например, алкилировать через литиевое производное; это открывает путь для превращения альдегидов в кетоны, поскольку карбонильные соединения легко регенерируются из их циклических тиоацеталеи ( см. разд. [45]