Дибензилкетон

Cтраница 3

На рис. 10 показано распределение полистирола по молекулярным весам в нулевом магнитном поле и в поле 0.5 тесла. Увеличение среднего молекулярного веса в сильном поле объясняется так. Фотораспад дибензилкетона дает триплетную РП в мицелле. [31]

Образование дифенилиндола является первым случаем превращения фенилгидразона в индол в присутствии кобальткарбонильного катализатора. Когда в результате циклизации фенилгидразона образуется только шестичленное гетероциклическое соединение, преимущественно происходит реакция N-формилиро-вания. Так, фенилгидразон дибензилкетона дает 2-формамид - 1 3-дифенил-пропан [34 ] и 2-бензил - 2-фенилиндол. Последний продукт был получен также при некаталитической индолизации по Фишеру этого гидразона. [32]

Чтобы наглядно представить, как изменяется динамика синглет-трип-летных переходов в РП при изотопном замещении, приведем результаты расчетов для РП, которая образуется при фотолизе дибензилкетона. Выбор этого примера неслучаен. Именно для фотолиза дибензилкетона получены наиболее убедительные и впечатляющие результаты по МИЭ. [33]

Двуокись азота 252 Дегидрацетовая кислота 108 Дегидрирование 125 Дезоксибензоин 99, 138, 174 Декаметиленгликоль 137 Делительные воронки 43 ел. Дениже реактив 228 Диазоаминобензол 207 Диазометан 252, 272 Диазония соли 272 Диазоокиси 272 Диазосоединеиия 272 Диаллил 150 Диаллилфталат 79 1 5 - Диаминоантрахинон 197 1 2 - Диамино-4 - нитробензол 197 п - Диацетилбензол 114 ел. Диаиетилдифениловый эфир 167 Диаиетоновый спирт 105 Дибензил 138 Дибензнлацетон 138 Дибензилиденацетон 105 Дибензилкетон 103, 325 Дибензилсульфид 87 ел. [34]

Двуокись азота 252 Дегидрацетовая кислота 108 Дегидрирование 125 Дезоксибензоин 99, 138, 174 Декаметиленгликоль 137 Делительные воронки 43 ел. Дениже реактив 228 Диазоаминобензол 207 Диазометан 252, 272 Диазония соли 272 Диазоокиси 272 Диазосоединеиия 272 Диаллил 150 Диаллилфталат 79 1 5 - Диаминоантрахинон 197 1 2 - Диамино-4 - нитробензол 197 и - Диацетилбензол 114 ел. Диаиетйлднфениловый эфнр 167 Диаиетоновый спирт 105 Дибензил 138 Дибензнлацетон 138 Дибензилиденаиетон 105 Дибензилкетон 103, 325 Дибензилсулъфид 87 ел. [35]

Метил обнаруживают в виде этана. Присутствие ацетила было установлено выделением небольших количеств продукта его димеризапии диацетила СН3СОСОСН3 и при помощи реакции с двуокисью свинца РЬ02, которая приводит к получению уксуснокислого свинца РЬ ( ОСОСН3) а. Аналогичным образом разлагаются фотохимически и другие кетоны, например диэтил -, дипропил - и дибензилкетоны и бензофенон, образующие сиободные радикалы: этил, пропил, бензил и фенил. Радикалы, полученные в реакциях фотохимического разложения кетонов, были точно идентифицированы методом металлических зеркал. [36]

I / II, 292) и 5 г порошка восстановленного железа, присоединяют к колбе обратный холодильник и нагревают смесь на сетке таким образом, чтобы она слегка кипела. Приблизительно через 40 мин, когда реакционная масса затвердеет ( образуется фенилацетат железа), отсоединяют колбу от обратного холодильника и переносят реакционную массу ( лопаточкой, сделанной из мягкой железной проволоки) в колбу Вюрца емкостью 50 мл с низким отводом. Колбу снабжают термометром и воздушным холодильником и, нагревая ее на голом пламени горелки ( под тягой), отгоняют дибензилкетон, используя в качестве приемника стаканчик емкостью 50 мл. При стоянии препарат закристаллизовывается. [37]

К этим фактам изомерных превращений ароматических сс-дикетонов под влиянием щелочей, показывающим, что способность к таким превращениям следует, по-видимому, признать общей им всем, можно прибавить еще случаи, когда ароматические замещенные гликолевые кислоты образуются при действии щелочи на другие исходные вещества и когда а-ди-кетоны являются при реакции только промежуточными веществами. В обоих случаях под влиянием кислорода воздуха и в присутствии щелочи происходит сначала окисление бензоина в бензил, который затем уже и превращается в бензиловую кислоту. Подобным же образом в присутствии 1 % щелочи и кислорода воздуха, как показала В. Е. Богдановская [77], относятся дезоксибензоин и дибензилкетон; из первого образуется бензоловая кислота, из второго - фенилбензилгликолевая. Во всех приведенных случаях наличность изомерных превращений, сказывающихся изменением углеродного скелета исходных веществ, ввиду полной определенности строения как этих последних, так и веществ, их образующих, стоит вне всякого сомнения. [38]

Полученную взвесь кальциевой соли фенил-уксусной кислоты упаривают досуха, тщательно измельчают и сушат при температуре 80 - 90 в течение 4 часов. Сухую соль подвергают термическому разложению в вакууме при давлении от 10 до 30 мм рт. ст. Реактором служит обычная перегонная колба емкостью I л, а приемником-вторая перегонная колба емкостью 250 мл, охлаждаемая снаружи водой. Разложение проходит спокойно: соль вначале расплавляется и по мере течения реакции затвердевает. Отгоняющийся сырой дибензилкетон собирается в приемнике в виде светло-бурой жидкости. [39]

Сухую соль подвергают термическому разложению в вакууме при давлении от 10 до 30 мм. Реактором служит обычная перегонная колба емкостью 1 л, а приемником - вторая перегонная колба емкостью 250 мл, охлаждаемая снаружи водой. Разложение проходит спокойно: соль вначале расплавляется и по мере течения реакции затвердевает. Отгоняющийся сырой дибензилкетон собирается в приемнике в виде светло-бурой жидкости. Продукт сушат над хлористым кальцием ( около 10 г) и перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при температуре 182 - i.83 C / 25 мм рт. ст. Чистый кетой плавится при температуре 34 - 36 С. [40]

Наблюдающееся при этом поглощение водорода обусловливается распадом оксима с последующим восстановлением полученного гидроксиламина до аммиака. Ацетоксйм и метилэтилкетоксим не могли быть восстановлены при аналогичных условиях, хотя активность катализатора оставалась неизмененной. С другой стороны, бензальдоксим дает смесь моно-идибензиламина, аммиака и бен-зальдегида. Оксимы ацетофенона и дибензилкетона не могли быть восстановлены. Ацетальдоксим и пропальдоксим восстанавливаются исключительно до соответствующих третичных аминов. Восстановление идет только в начале опыта, затем, когда намечается замедление реакции, оксим, видимо, гидролизуется и образующийся гидроксиламин превращается в аммиак. Образование третичного амина происходит не за счет выделения аммиака из первичного амина. [41]

При перегонке главная фракция кипит при 125 - 140 и представляет собой почти чистый вторичный метилбутилкарбинол. Восстановление считается законченным, если проба больше не реагирует с бисульфитом. Наряду с карбинолами всегда получаются и пинаконы, однако выход их при щелочном восстановлении меньше, чем при реакции в кислом растворе. Некоторые алифатические кетоны, как, например, дибензилкетон С6Н5 СН2 СО СН2 - С6Н5, в кислом растворе вообще не восстанавливаются. [42]

С, а также в 30 % - ной серной кислоте или в смеси ледяной уксусной и 18 % - ной соляной кислот. Аналогично ведет себя циклогексаион. Кетоны с СО-группой, соседней с бензольным ядром, не восстанавливаются с образованием ртутноорганических соединений. В этих условиях не удалось получить ртутноорганического соединения при электролизе ментона и дибензилкетона. [43]

Полевая зависимость параметра изотопного обога - В0 ( Тл щения в реакции фотолиза ди-бензилкетона. [44]

Во-первых, наблюдаемый изотопный эффект зависит от внешнего магнитного поля. Это доказывает магнитную природу эффекта. Во-вторых, масштаб эффекта значительно превосходит ожидаемый для этой реакции обычный изотопный эффект, связанный с изменением массы ядра при изотопном замещении. Для 13С в различных положениях в молекуле дибензилкетона константа СТВ сильно отличается. Экспериментально было показано, что МИЭ в фотолизе DBK четко коррелирует с тем, в каком положении 12С замещается на 3С, четко коррелирует с константой СТВ для 13С в разных положениях. [45]

Страницы: 1 2 3 4