Промотирование - электрон
Cтраница 2
Так или иначе, но химическая инертность гелия обусловлена не тем, что у него нет неспаренных электронов, а тем, что энергия промотирования электрона в его атомах очень велика. С точки зрения метода молекулярных орбиталей образование молекулы Неа невозможно из-за того, что в гипотетической молекуле Не2 число связывающих и число разрыхляющих электронов одинаково. [16]
Мы продемонстрируем наш метод на примере химической реакции, которая адекватно описывается минимальным базисным набором диабатических поверхностей DA, D A - и DA, где D A - и DA могут включать промотирование электрона на Ry-HCMO или В-НСМО акцептора. [17]
Представление о валентном состоянии потребовалось для того, чтобы сказать, что при переходе атома, например атома углерода С, в связанное состояние необходимо сначала затратить энергию на возбуждение в валентное состояние ( так называемое промотирование электронов на гибридные орбитали), после чего эта затрата с лихвой компенсируется энергией, выделяющейся при образовании химических связей. [18]
 |
Строение электронной оболочки невозбужденного атома хлора. [19] |
Казалось бы, у свободного атома фтора может быть три неспаренных электрона за, счет промотирования одного электрона в другое энергетическое состояние. Такое промотирование электрона связано с изменением значения главного квантового числа, вследствие чего энергия громотирования должна быть очень велика, то есть формирование трех химических связей возбужденным атомом фтора не может покрыть ее расход, вследствие чего фтор не может проявлять валентность, равную трем. [20]
Промотирование электронов возможно при условии, что пром не превышает той энергии, которая выделяется при образовании связей возбужденным атомом. Например, промотирование электрона с 2s - на 2р - АО в атоме Be ( Is3 2s2 - - ls2 2s1 2 / j1) требует затраты энергии, равной 264 кДж / моль. Однако при образовании двух связей возбужденным атомом выделяется 922 кДж / моль, что с большим избытком компенсирует энергию промотирования и делает его энергетически выгодным. В результате атом фтора образует только одну связь за счет одного неспаренного электрона, который он имеет в основном состоянии, а неон и гелий, в атомах которых отсутствуют неспаренные электроны, химических связей не образуют. [21]
Ксенон имеет значительно меньшую энергию ионизации, чем аргон. Это объясняет возможность промотирования электронов из валентного октета ксенона на орбитали с более высокими энергиями ( например, на Sd-орбита-ли), что допускает образование химических связей. Помимо того, атом аргона имеет меньший размер, чем атом ксенона; вокруг атома аргона меньше места для окружения его атомами, с которыми он мог бы образовывать связи. [22]
В каждом атоме имеется как раз достаточное число электронов, чтобы полностью заполнить валентные d - и s - орбитали, а для валентных р-орбиталей электронов не остается. По-видимому, энергия, необходимая для промотирования электрона из s - состояния в валентное р-состояние, компенсирует то возможное уменьшение энергии, которое сопровождает образование ковалентной связи. [23]
Поэтому основное состояние орбитально невырождено. Так как все возбужденные состояния образуются промотированием электрона с орбиталей е на t2 или с t2 на е, то можно ожидать, что спин-орбитальное взаимодействие должно быть несущественным и расщепление в нулевом поле будет довольно малым. Тем не менее спиновое вырождение снимается даже для комплекса с неискаженной конфигурацией, а величина спин-орбитального взаимодействия с учетом членов более высокого порядка теории возмущения или величина прямого электронного диполь-дипольного взаимодействия ( гл. [24]
 |
Диаграмма состояния серы. [25] |
Химия второго типического элемента VI группы - серы - отличается от химии кислорода по меньшей мере двумя аспектами. Во-первых, наличие вакантных 3 -орбиталей увеличивает валентные возможности серы с учетом промотирования электронов на эти орбитали. При этом возрастают и положительные степени окисления серы. Кроме того, создаются условия для дополнительного я-взаимодействия. Наконец, с участием Sd-орбиталей резко возрастает возможное число типов гибридизации, что ведет к увеличению координационного числа серы в ее производных. [26]
 |
Строение валентного электронного уровня атома кремния в молекуле SiF.. [27] |
Так, присоединение третьего атома фтора сопровождается заметным понижением количества выделяющейся энергии. Очевидно, часть энергии, получающейся при образовании связи, расходуется на промотирование электрона. [28]
Химия второго типического элемента VI группы - серы - отличается от химии кислорода по меньшей мере двумя аспектами. Во-первых, наличие вакантных 3 ( йрбиталей увеличивает валентные возможности серы с учетом промотирования электронов на эти орбитали. При этом возрастают и положительные степени окисления серы. Кроме того, создаются условия для дополнительного тг-взаимодействия. Наконец, с участием 3 / - орбиталей резко возрастает возможное число типов гибридизации, что ведет к увеличению координационного числа серы в ее производных. [29]
Химия второго типического элемента VI группы - серы - отличается от химии кислорода по меньшей мере двумя аспектами. Во-первых, наличие вакантных З - орбиталей увеличивает валентные возможности серы с учетом промотирования электронов на эти орбитали. При этом возрастают и положительные степени окисления серы. Кроме того, создаются условия для дополнительного тг-взаимодействия. Наконец, с участием 3 / - орбиталей резко возрастает возможное число типов гибридизации, что ведет к увеличению координационного числа серы в ее производных. [30]
Страницы: 1 2 3 4