Промотирование - электрон
Cтраница 3
Исключение составляют кальций, стронций и барий. У некоторых элементов наблюдается появление нескольких структур, при этом высокотемпературные модификации возникают в условиях, благоприятствующих промотированию электронов в более высокие энергетические состояния. [31]
Последующими исследованиями было показано, что взаимодействие с кислородом селевого комплекса сопровождается выделением в объем хлора. Полученные результаты дают основание считать, что в условиях совместного взаимодействия НС1 и О2 с комплексами меди происходит промотирование электрона с иона хлора через катион меди на кислород, приводящее к образованию промежуточных пероксидных соединений, с последующим разрывом в них связи О-О. [32]
Теперь предупредим читателя, что мультиплетность реагента в возбужденном состоянии в фотореакциях, представленных в табл. 30, 33 и 34 и рассмотренных в тексте, в некоторых случаях, определена неточно: они могут быть либо синглетами, либо триплетами. Поэтому мы выдвигаем в качестве рабочей гипотезы, что низшее синглет-ное и высшее триплетное состояния замещенных ароматических соединений возникают вследствие промотирования электрона с ВЗМО на НСМО. При таком допущении правило региоселектив - тгоети: для-оптимизации фотохимического барьера применимы к реакциям как синглетов, так и Триплетов Для окончательной идентификации реащионноспособных возбужденных состояний замещенных ароматических молекул в рамках развитой здесь методологии придется проделать большую работу по улучшению предложенных правил региоселективности. [33]
Таким образом, возникают три неспаренных электрона, и атом хлора может сформировать три связи. Очевидно, формирование двух связей Cl-F выделяет энергии ь достаточном количестве, чтобы покрыть расход ее как на возбуждение атома хлора ( промотирование электрона), так и на диссоаиаицю молекулы фтора. [34]
Как и для триплетных состояний, величина расщепления в нулевом поле зависит от разности энергий между основным состоянием и ближайшим возбужденным состоянием, связанным с основным состоянием оператором спин-орбитального взаимодействия. Искаженные октаэдрические комплексы Сг3 обычно обладают малыми расщеплениями в нулевом поле, так как основной конфигурацией является t g, а ближайшие возбужденные состояния включают промотирование электрона с og - орбиталей на ей. Малое искажение октаэдрической симметрии приводит к расщеплению этого орбитального триплетного состояния, и это расщепление оказывает обратное воздействие, снимая через спин-орбитальное взаимодействие вырождение основного состояния по спину. [35]
Первой стадией реакции, по-видимому, является замещение одного нона хлора в координационной сфере иона Ti3 на поверхности алкил-радикалом, источником которого служит алкил алюминия. У атома титана на поверхности одно из шести координационных мест свободно, и молекула этилена занимает его. Затем, путем промотирования электрона со связи титан - алкил на молекулярную орбиталь комплекса, через четырехиентровое переходное состояние этилен внедряется между атомом титана и алкильной группой. Далее на освободившееся координационное место вступает новая молекула этилена, и описанный процесс повторяется. [36]
При изучении электронного механизма каталитических реакции оказалось плодотворным исследование не только каталитического действия металлов и полупроводников с известным распределением электронных состояний, но и изменения этого распределения под действием света во время катализа. Весьма подходящим для этой цели является биохимический метод Варберга - Баркрофта. Удалось полуколичественно показать, что промотирование электронов усиливает акцепторные реакции, что электронные ловушки препятствуют такому влиянию и что полупроводники п - и р-типа ведут себя противоположным образом, когда они используются в качестве фотокатализаторов. Концепция перехода электронов была подтверждена при изучении акцепторных реакций, катализируемых ферритами. [37]
По этой причине его и помещают вместе с представителями VIIIA-rpyn - пы. Особенности электронной конфигурации неона ( Is22s22pe и отсутствие вакантной d - оболочки при п2) также предопределяют его химическую инертность. Дело в том, что промотирование электрона с изменением главного квантового числа ( для Не Is - - 2s, для Ne 2p - - 3s) требует такой высокой энергии, которая не может быть компенсирована энергией химической связи при образовании соединений. Поэтому они в принципе способны образовывать валентно-химические соединения за счет распаривания электронов. Принимая во внимание эти различия в эледтронном строении, гелий и неон целесообразно называть инертными газами, а аргон и более тяжелые газы VIIIA-группы - благородными. [38]
Что называют промотированием электронов и энергией промотирования. Чем эта энергия компенсируется. В каких случаях для атома промотирование электронов невозможно или, наоборот, энергетически выгодно. [39]
Различные конфигурации нулевого порядка подразделяются на три набора. Один набор включает только конфигурацию без связи DA. Второй набор включает конфигурации, которые возникают за счет промотирования электрона на МО более высокой энергии. Впредь такие конфигурации будут называться коллективно однократно возбужденными конфигурациями. Третий набор включает конфигурации, которые возникают за счет промотирования двух электронов на МО более высокой энергии. Впредь они будут называться коллективно двукратно возбужденными конфигурациями. Аналогичная классификация возможна и для ( приведенных по симметрии) конфигураций. Эти три пакета ведут себя различным образом в зависимости от природы стереохимического пути реакции. [40]
В настоящее время начинают появляться работы по выяснению ( с точки зрения метода молекулярных орбиталей) образования пентагалогенидов фосфора. Несостоятельность объяснения образования молекулы пентафторида фосфора из молекулы трехфтористого фосфора за счет промотирования электрона из состояния 3s в состояние 3d влечет за собой далеко идущие выводы в отношении образования многих фосфор-органических соединений. [41]
Чтобы промотировать электрон с 25-орбитали на 2 -орбиталь, необходимо значительное количество энергии. Однако эта энергия может быть скомпенсирована тем, что атом приобретает способность к образованию еще двух связей. Например, энергия СН-связи сама составляет - 400 кДЖ Моль-1, так что имеется вполне достаточное количество энергии для компенсации энергии промотирования электрона. [42]
В предыдущей главе мы кратко упоминали электронные спектры поглощения комплексов элементов первого переходного периода. Мы установили, что в таких спектрах наблюдаются пики, которые обычно относят одной из двух категорий. Сравнительно слабые пики, обнаруженные в видимой области спектра, относят к d - d - переходам, так как они появляются в результате перехода или промотирования электрона с одной d - орбитали на другую. Более интенсивные полосы, которые в большинстве случаев располагаются в области более коротких длин волн, тоже связаны с переходом электрона с одного энергетического уровня на другой, но орбитали, соответствующие основному и возбужденному состояниям, обычно локализованы на различных частях комплекса; поэтому эти полосы называются полосами переноса заряда. Например, в спектре TiCls - pz / ( см. рис. 11.9) наблюдается интенсивный пик при 24300 см-1, который связан с переносом электрона с орбитали Ti3 на разрыхляющую л - орбиталь пиридинового лиганда. Кроме d - d - полос и полос переноса заряда в спектре могут быть полосы, связанные с переходами между ор-биталями, локализованными только на лигандах. Обычно эти полосы достаточно интенсивны и располагаются в УФ-области спектра; их положение мало отличается от положений соответствующих полос в спектрах некоординированных лигандов. [43]
 |
Тетраэдрические атомы, образующие одинарную, двойную и тройную связи. [44] |
В большинстве соединений углерод образует четыре ковалентные связи. Один электрон переходит с 25-орбиты на менее устойчивую 2р - орбиту. После этого атом может образовывать четыре ковалентные связи вместо двух. Энергия промотирования электрона является энергией двух дополнительных связей, которые может образовать атом. [45]
Страницы: 1 2 3 4