Cтраница 1
Дибензоил ( бензил) - кристаллическое вещество бледно-желтого цвета, кристаллизуется из этилового спирта в виде ромбических игл. [1]
Взаимодействие дибензоила ( бензила) с диметилгидразином также происходит при комнатной температуре, при этом через сутки из раствора выпадают кристаллы монодимстилгидразона. Однако реакция более полно и с большей скоростью протекает при нагревании смеси на водяной бане при 80 - 90 в течение 2 часов. [2]
Для получения дибензоил метана или замещенных дибензоил-метанов [65] применяется косвенный метод ацилирования, состоящий в альдольной конденсации ароматического альдегида с аце-тофеноном с последующим бромированием, обработкой щелочью и гидролизом. [3]
Эфирный раствор перекиси дибензоила [ перекристаллизованной из спирта или смеси эфира и хлороформа ( 1: 1) ] смешивают свычисленным количеством этилата натрия. Выделяется натриевая соль гидроперекиси, а в растворе остается этиловый эфир бензойной кислоты. Эфир встряхивают с достаточным для растворения количеством воды. Раствор несколько раз встряхивают с частым эфиром, подкисляют и обрабатывают хлороформом. Раствор хлороформа сушат сернокислым натрием, хлороформ отгоняют в вакууме в токе двуокиси углерода. Кристаллизующийся остаток содержит небольшое количество бензойной кислоты. [4]
При действии перекиси дибензоила на циклогексан образуется в качестве основного продукта фенилциклогексан. Этой реакцией Гелис-сен и Германе 1 № доказали, что действие перекисей на неароматические углеводороды происходит также по вышеуказанной R-H - схеме. [5]
При взаимодействии бензила ( дибензоила) с аммиаком и формальдегидом образуется 4, 5-дифенилимидазол. [6]
При пирогенетическом разложении перекиси дибензоила 47 часть последней распадается на ангидрид бензойной кислоты и кислород. [7]
Окислением бензоина получается а-дикетон - дибензоил С6Н5 - СО - СО - QH. [8]
Удовлетворительным эталонным веществом для эбуллиоскопии является дибензоил ( молекулярный вес 210 2), который легко очищается перекристаллизацией из спирта. Следует тщательно удалять все следы растворителя, применявшегося при перекристаллизации, особенно в тех случаях, когда этот растворитель отличается от растворителя, используемого в эбуллиометре; для эталонных веществ большего молекулярного веса соблюдение этой предосторожности имеет еще более важное значение. [9]
В присутствии А1С13 четыреххлористый углерод не действует на перекись дибензоила ни при 0, ни при комнатной температуре. [10]
Взаимодействие III с три-этиламином позволяет получить Ы Ы / - дибензоил - Ы / Ы - диспиротрипиперазиния дихлорид ( IV), в котором М - бен-зоильные группы удаляют нагреванием с соляной кислотой, а из Ы М - диспиротрипиперазиния дихлорида ди-гидрохлорида ( V) свободный N N HcnHpOTpHnHnepa3H - ния дихлорид ( VI) выделяют с помощью гидроокиси лития. [11]
Трифенилизоксазол IX действием озона был превращен в О-бензоильное производное монооксима дибензоила VIII. По способу получения в этом соединении бензоилированный ок-симный гидроксил должен находиться в сын-положении относительно радикала - СО-CeHs. Соединение VIII получили и другим путем - бензоилированием так называемой р-формы монооксима дибензоила; это позволяет приписать последнему конфигурацию VII. Основанием для этого заключения является то, что в превращениях IX - - VIII и VII - - VIII двойная связь C N не затрагивается и конфигурация по этой связи, следовательно, не меняется. Однако при перегруппировке Бек-мана оксим VII дал анилид фенилглиоксиловой кислоты ( X), а это значит, что гидроксильная группа и радикал, находящийся к ней в анти-положеиии, обмениваются местами. [12]
Трифенилизоксазол IX действием озона был превращен в О-бензоильное производное монооксима дибензоила VIII. По способу получения в этом соединении бензоилированный ок-симный гидроксил должен находиться в смн-положении относительно радикала - СО-CeHs. Соединение VIII получили и другим путем - бензоилированием так называемой р-формы монооксима дибензоила; это позволяет приписать последнему конфигурацию VII. Основанием для этого заключения является то, что в превращениях IX - - VIII и VII - - VIII двойная связь CN не затрагивается и конфигурация по этой связи, следовательно, не меняется. Однако при перегруппировке Бек-мана оксим VII дал анилид фенилглиоксиловой кислоты ( X), а это значит, что гидроксильная группа и радикал, находящийся к ней в анты-положении, обмениваются местами. [13]
Было также установлено, что и кислоты 108 реагируют с перекисью дибензоила по R - Н - схеме. [14]
Более важны реакции, инициируемые другими радикалами [88], например образующимися при нагревании дибензоил - и jw - трет-бутилпероксидов, а также азобисизобутиронитрила. Эти радикалы атакуют связи Si - Н, в результате чего образуются силильные радикалы схема ( 68), дальнейшие превращения которых определяются условиями и природой реагентов. Так, в присутствии олефинов обычно наблюдается присоединение по двойной связи ( см. разд. [15]