Cтраница 4
Диарилперекиси нельзя применять в смесях, содержащих сажу, так как последняя нарушает правильное течение вулканизации. При использовании перекиси дибензоила, а также бис-ге-хлорбензоилперекиси в смесях остаются продукты разложения, которые сильно понижают термостойкость силоксановых каучуков в замкнутых системах; кроме того, может ухудшиться остаточное сжатие смесей, содержащих диатомит в качестве наполнителя. [46]
Караш с сотрудниками при изучении реакций, промотируемых свободными радикалами, заметил, что органические перекиси, как перекись дибензоила, очень сильно катализируют реакцию хлористого сульфурила с предельными углеводородами и ал-тшлышмп группами арилалкилов. Так, например, циклогексан совершенно не реагирует в темноте с этим реактивом даже при температуре его кипения. Однако при добавлении 0 001 моля перекиси дибензоила реакция образования цикло-гексилхлорида заканчивается в темноте в течение 15 - 20 мин. [47]
Абсолютно чистый акрилонитрил является устойчивым соединением. Быстрая полимеризация происходит либо под влиянием ультрафиолетового света [2559, 2560], особенно в присутствии а-диоксо-соединений, например диацетила [2560], либо под влиянием соединений, которые разлагаются на радикалы по неполярному механизму. Лучше всего изучена полимеризация, вызываемая перекисью дибензоила. Если эту реакцию проводят без разбавителя, то ее скорость зависит главным образом от количества катализатора и от температуры. С ростом температуры скорость полимеризации возрастает. При концентрации перекиси дибензоила 1 % и температуре 30 полимеризация почти не протекает; при температуре 100 реакция заканчивается за 20 мин. [48]
Только одновременно повышенная температура и давление способствуют полимеризации метакрилонитрила. Подобное же действие оказывает свет [2577, 2578] или катализаторы, например азотная кислота, кислород и гидроокись кальция [2576], натрий в жидком аммиаке, металл органические соединения [2579] и, наконец, перекиси. Из перекисных катализаторов наиболее активным является перекись дибензоила; оптимальная температура полимеризации 60 - 65 [2303], а при температуре до 35 скорость полимеризации настолько мала, что практически ее невозможно измерить. [49]
Синтетически полученные аминокислоты являются рацемическими смесями антиподов. Для их разделения могут быть использованы химические методы ( см. стр. Очень удобна, например, дробная кристаллизация солей дибензоил - О-винной кислоты с эфира ми аминокислот. [50]