Cтраница 3
Для иллюстрации укажем, что при дегидрировании коричного спирта наряду с коричным альдегидом образуются также гидрокоричный спирт, пропил - и пропенилбензолы. В случае дегидрирования фурилового спирта образуется до 22 % метилфурана, а аллиловый спирт, дегидрируемый при температуре его кипения, дает до 66 % пропионового альдегида и 16 % метилэтилакро-леина, образующегося в результате кротоновой конденсации пропионового альдегида. [31]
Расчет по формуле ( 3) показывает, что в этой реакции с наименьшими структурными изменениями должен получаться аллилбензол, а не пропенилбензол. В согласии с этим найдено / 12 /, что натриевая соль аллилбензола реагирует с метанолом с образованием главным образом аллилбензола. [32]
В реакционную колбу помещали изогептан и серную кислоту ( 258 г, 93 6 %) и затем в течение 75 мин прибавляли пропенилбензол. После отделения органический слой кипятили с равным объемом воды 40 мин. [33]
Существенно отметить, что при дегидрировании чистого кумола при температурах выше 520 - 530 С в продуктах реакции обнаруживаются в заметных количествах пропил - и пропенилбензолы. Однако образование этих веществ, происходящее вследствие соответствующей изомеризации кумола, легко подавить, если добавить к сырью 1 - 1 5 % пропилбензола. [34]
Возможно, что предполагаемая схема димеризации пропенилбензола не является единственной, поскольку в работах других авторов ( 8) было показано, что при кипячении пропенилбензола в присутствии 43 % H2S04 образуется 1 3-дифенил - 2-метилпентен - 1, который, по мнению авторов, является димером пропенилбензола. В нашем случае окисление проводилось хромовой смесью и была выделена о-бензоилбензойная кислота, как и в случае димера, получаемого на алюмосиликатном катализаторе, что дает основание предлагать схему арилалкили-рования, как возможную для димеризации пропенилбензола. Допускается также еще одна схема димеризации ( 9), которая была предложена при изучении превращений аллилбензола на алюмосиликате. Авторы предполагают, что аллилбензол сначала изомеризуется в пропенилбензол и затем димеризуется, давая 2 5-дифенилгексен - 2, при окислении которого были получены бензойная и В-фенилмягляная кислоты. [35]
Величины скоростей, подсчитанные из констант, относимых к скорости окисления в хлороформе, принимаемой за 100, показывают, что влияние растворителей на скорость окисления пропенилбензола и анисового альдегида между собой сильно различается. [36]
Можно было допустить, что алкилирование идет в две стадии ( сна-чала происходит изомеризация в пропенил-бензол, который затем алш-лирует бензол); однако оказалось, что пропенилбензол в этих условиях полностью полимеризуется. [37]
Примером гомолога аллилбензола, являющегося симметрично дву замещенным этиленом, послужил 4-фенилпентен - 2, изомеризация которого должна была также привести к образованию трехзаме-щенного этилена, гомолога пропенилбензола. [38]
Принимая активность октена-1 за единицу, были найдены следующие значения относительной реакционной способности: стирол выше 100 0; бутадиен 18 0; метилаллилхлорид 1 6; 2-этилбутен - 1 1 4; пропенилбензол 1 1; октен-1, 1 0; 2-метилбутен - 2 0 9; аллилбензол 0 7; аллилхлорид. [39]
Возможно, что предполагаемая схема димеризации пропенилбензола не является единственной, поскольку в работах других авторов ( 8) было показано, что при кипячении пропенилбензола в присутствии 43 % H2S04 образуется 1 3-дифенил - 2-метилпентен - 1, который, по мнению авторов, является димером пропенилбензола. В нашем случае окисление проводилось хромовой смесью и была выделена о-бензоилбензойная кислота, как и в случае димера, получаемого на алюмосиликатном катализаторе, что дает основание предлагать схему арилалкили-рования, как возможную для димеризации пропенилбензола. Допускается также еще одна схема димеризации ( 9), которая была предложена при изучении превращений аллилбензола на алюмосиликате. Авторы предполагают, что аллилбензол сначала изомеризуется в пропенилбензол и затем димеризуется, давая 2 5-дифенилгексен - 2, при окислении которого были получены бензойная и В-фенилмягляная кислоты. [40]
Позднее Рус и Орчин [72] изучили изомеризацию аллилбензо-ла под действием DC. CO) 4 - Они нашли, что изомеризация этого соединения в пропенилбензол протекает очень легко, но ни во вновь образующемся аллилбензоле, ни в изомерных продуктах не содержится значительных количеств дейтерия. [41]
При дегидрогенизации спиртов в присутствии никеля Ренея одновременно происходит восстановление спирта до углеводорода, а в случае ненасыщенных спиртов - гидрирование двойной связи. При 140 коричный спирт превращается в гидрокоричный альдегид, гидрокоричный спирт, пропилбензол и пропенилбензол. При прибавлении никеля Ренея к аллиловому спирту происходит самопроизвольное разогревание жидкости до температуры кипения. В результате реакции получается 66 % пропионового альдегида и 16 % метилэтилакролеина. Последний образуется при кротоновой конденсации пропионового альдегида. [42]
Продукты, кипящие при 13 - 15 мм до 158, в количестве 9 - 19 % содержат главным образом непрореагировавший сафрол и употребляются вновь на реакцию расщепления. Вещества, кипящие при 158 - 170, являются смесью 4-этокси - 3-этоксиметокси - 1-пропенилбензола и 4-отокси-метокси - З - этокси-1 - пропенилбензола. При указанной загрузке обычно получают 565 - 569 г смеси, что составляет 05 % от теории. [43]
Возможно, что предполагаемая схема димеризации пропенилбензола не является единственной, поскольку в работах других авторов ( 8) было показано, что при кипячении пропенилбензола в присутствии 43 % H2S04 образуется 1 3-дифенил - 2-метилпентен - 1, который, по мнению авторов, является димером пропенилбензола. В нашем случае окисление проводилось хромовой смесью и была выделена о-бензоилбензойная кислота, как и в случае димера, получаемого на алюмосиликатном катализаторе, что дает основание предлагать схему арилалкили-рования, как возможную для димеризации пропенилбензола. Допускается также еще одна схема димеризации ( 9), которая была предложена при изучении превращений аллилбензола на алюмосиликате. Авторы предполагают, что аллилбензол сначала изомеризуется в пропенилбензол и затем димеризуется, давая 2 5-дифенилгексен - 2, при окислении которого были получены бензойная и В-фенилмягляная кислоты. [44]
Катализаты, полученные при проведении реакций, разделяли на следующие фракции: до 180 отбирались исходные реагенты; 180 - 230 - возможные продукты диспропорционирования радикалов ( эти фракции, как правило, отсутствовали); 230 - 300 - в этих интервалах предполагался продукт взаимодействия пропенилбензола с 2-метил-гексаном, который и был получен в опытах с 97 % H2S04; 300 - 320 - продукты димеризации пропенилбензола и остаток - дальнейшие продукты уплотнения. [45]