Cтраница 4
В нефтеперерабатывающей промышленности тетрамером пропилена называют смесь непредельных углеводородов преимущественно с прямой цепью, состоящую главным образом из олефинов С ] 2 и небольшого количества оле-фино-в Cio, которая получается при регулируемой полимеризации пропилена. Образующиеся во время реакции олефины СВ и С9 вместе с непрореагировавшим пропиленом выделяют из продукта и возвращают обратно в реактор. В табл. 6 приведены свойства типичного тетрамера пропилена. На рис. 7 представлена кривая разгонки тетрамера. [46]
Смесь газа и реакционной жидкости выходит с верха колонны 8, охлаждается водой в холодильнике 9 и попадает в сепа-р атор 10 высокого давления. В нем окись углерода и водород отделяются от жидкости, а непрореагировавший пропилен ( степень конверсии более 90 %) и пропан остаются главным образом в жидкой фазе. Газ циркуляционным компрессором 6, компенсирующим потери давления в аппаратуре, снова подают на реакцию, но часть его выводят из системы во избежание чрезмерного накопления инертных примесей. Жидкость из сепаратора 10 проходит редукционный клапан / /, где ее давление снижается почти до атмосферного, и попадает в сепаратор 12 низкого давления. Там отделяются растворенные газы в том числе пропилен и пропан) и происходит частичное разложение к-арбонилов кобальта с выделением окиси углерода. Так как с газом уносится значительное количество летучих масляных альдегидов, его промывают в абсорбере 13 высшими спиртами и затем используют в качестве топлива. Раствор альдегидов из абсорбера 13 направляют на разделение или на гидрирование. [47]
Температуру реакции необходимо тщательно регулировать в пределах 300 - 400, давление от 1 до 10 ат. Реакционную смесь охлаждают и направляют на ректификацию для разделения акролеина, непрореагировавшего пропилена и смолистых побочных продуктов. Выход акролеина составляет около 86 % на превращенный пропилен. [48]
Из полимеризатора продукт в виде суспензии выгружается в сборник суспензии 5, при этом уровень в полимеризаторе поддерживается постоянным. В сборнике за счет снижения давления до атмосферного происходит сдувка растворенного в бензине непрореагировавшего пропилена и разбавление суспензии бензином до соотношения полимер: бензин 1: 10 ( мае. [49]
Из полимеризатора полимер в виде суспензии выгружается в сборник суспензии 5, при этом уровень - в полимеризаторе остается постоянным. В сборнике за счет снижения давления до атмосферного осуществляется сдувка растворенного в бензине непрореагировавшего пропилена и разбавление суспензии бензином до соотношения полимер: бензин - 1; 10 ( мае. [50]
Затруднения возникают с регенерацией. После охлаждения и промывки водой с целью удаления акрилонитрила остаточные газы еще богаты непрореагировавшим пропиленом, а содержание в них азота и пропана слишком высоко для проведения регенерации. Поэтому реакционные газы подвергают экстракционной перегонке с бензонитрилом или акрилонитрилом в качестве растворителя. При этом в верхней части колонны почти полностью удаляются весь азот и избыточный пропан. [51]
Чтобы подавить нежелательную реакцию полного окисления пропилена, процесс ведут при недостатке кислорода и незначительной степени превращения пропилена за один проход. Применение повышенного давления ( до 1 МПа) способствует увеличению производительности, облегчает выделение непрореагировавшего пропилена и разделение продуктов реакции. [52]
Уменьшение величины кажущейся энергии активации при температурах, близких к температуре кипе -, ния бензола, обусловлено, вероятно, физическими факторами. Значительное влияние на превращение пропилена, возможно, оказывает унос его из реакционной зоны непрореагировавшим пропиленом, а также растворенным в бензоле воздухом, пузырьки которого возникают в реакционной смеси при температурах, близких к температуре кипения бензола, и пузырьками газообразного бензола. [53]
После флорентийского сосуда водный слой, содержащий пропиленхлоргидрин, возвращается на Гипохлорирование, нижний слой, содержащий дихлорпропан и изопропилхлорекс. Абгазы нейтрализуются в щелочном скруббере и подвергаются компримированию до 20 am для выделения путем конденсации непрореагировавшего пропилена, который возвращается в процесс; неконденсирующийся газ, содержащий незначительное количество пропилена, а также пропан, водород и инертные вещества сжигаются на факеле. Часть реакционного раствора, содержащего пропиленхлоргидрин и соляную кислоту, непрерывно отводится из гипохлоратора и подвергается нейтрализации и дегидрохлорированию известковым молоком. [54]
![]() |
Технологическая схема производства полипропилена на комплексном алюминиевом катализаторе. [55] |
Образовавшаяся суспензия полипропилена в углеводородном растворителе с некоторым количеством находящегося в ней катализатора непрерывно перетекает вместе с растворителем из реактора в дегазатор. Выходящий из реактора поток растворителя содержит 25 - 35 % твердых частиц полипропилена, а также непрореагировавший пропилен. В дегазаторе из раствора уходит непрореагировавшая часть пропилена, которая компрессором 4 дожимается, конденсируется и частично возвращается в цикл на повторную полимеризацию, а частично выводится из системы. [56]
Паро-газовая смесь из окислительной колонны 1 проходит холодильник 2 и газосепаратор 3, где происходит отделение газовой фазы от жидкой. Оксидат из верхней части окислительной колонны / и конденсат из газосепаратора 3 поступают в разделитель 4, где за счет дросселирования давления до i 5 кгс / см2 ( 0 098 - 0 49 МН / м2) происходит выделение непрореагировавшего пропилена, который, проходя пропановый холодильник 5 ( температура - 50, - 60 С), конденсируется и возвращается на повторное окисление. [57]
В реактор загружают бензол, катализатор, добавляют 1 - 2 капли воды для активации катализатора и включают мешалку. Сливают из приемного сосуда каталитической трубки воду и, поворачивая трехходовой кран, направляют пропилен в реактор. Выходящий из реактора непрореагировавший пропилен собирают в газометр. [58]
Во время полимеризации образовавшийся полипропилен выпадает в осадок. На большинстве установок концентрация пропилена в углеводороде подбирается так, чтобы прореагировавший раствор содержал около 20 - 30 % осажденного твердого вещества. В разделительной колонне отгоняется непрореагировавший пропилен и часть растворителя. Остается суспензия полипропилена в растворителе. Растворитель после перегонки или возвращается прямо в реактор, или еще раз перегоняется перед повторным использованием. Отогнанный пропилен конденсируется, перегоняется и снова возвращается в реактор. Суспензия полипропилена пропускается через промежуточный сборник и центрифугу, где полипропилен освобождается от остаточного растворителя. Разбавитель отсасывается, тоже очищается на колонне и возвращается в реакцию. Для разложения содержащегося еще в полипропилене катализатора к растворителю добавляется соляная кислота. Затем суспензия спирт - пропилен центрифугируется, спирт освобождается путем перегонки от остатков катализатора и разбавителей. [59]
Полимеризацию пропилена проводят в среде углеводородного растворителя, например - гептана или сжиженного пропана. После завершения полимеризации удаляют непрореагировавший пропилен ( выпариванием), затем центрифугированием отделяют растворитель от выпавшего полипропилена. Полученный порошкообразный полимер очищают от катализатора многократной обработкой спиртом, затем сушат и гранулируют. [60]