Cтраница 1
Протежирование понижает энергии ВЗМО и НСМО а, 5-непределышх карбонильных соединений, так что ВЗМО диена и НСМО карбонильного соединения сближаются и их взаимодействие оказывается доминирующим. [1]
Протежирование II с образованием III является обязательной стадией, так как гидроксильный анион является очень плохой уходящей группой, и его отщепление от непротонированной формы невозможно. Таким образом, как и в случае рассмотренных нами ранее реакций отщепления, стадия дегидратации должна катализироваться ионами водорода. [2]
Протежирование енолят-иона идет в основном по кислороду, так как этот атом более отрицателен, чем атом углерода, что приводит к енолу 9, который таутомеризуется. Поэтому, хотя общий результат реакции - это присоединение к двойной углерод-углеродной связи, механизм на самом деле представляет собой нуклеофильное 1 4-присоединение к системе С С-С О ( или аналогичной системе) и поэтому очень похож на механизм присоединения к двойной углерод-кислородной или другим сходным связям ( см. гл. Когда Z представляет собой группу CN или С О, то Y - может атаковать и этот атом углерода, и такая реакция иногда конкурирует с основной. Этот процесс называется 1 2-присоединением. Присоединение к этим субстратам известно также под названием сопряженного присоединения. [3]
Протежирование фуранов в кислой среде приводит к потере ароматичности и гидролитическому раскрытию гетероцикла. [4]
Протежирование азота пиррола или кислорода фурана должно существенно понижать энергию стабилизации я-электронных систем этих соединений, так как структуры, аналогичные 16 - 1д, становятся либо невозможными, либо будут обладать сравнительно высокой энергией. В результате сила пиррола или фурана как оснований ( имеется в виду способность гетероатома к присоединению протона) не должна быть сколько-нибудь значительной; действительно, в этих гетероциклах протонирование происходит, по-видимому, предпочтительно по углеродным атомам ядра. [5]
Поскольку обратимое протежирование алкенов, несомненно, происходит, возникает вопрос, могут ли все же внутримолекулярные 1 2-гидрид-ные перемещения быть причиной миграции иона карбония по углеродной цепи. Бутиловый спирт, образующийся при дезаминировании изо-бутиламина в среде D2O - DC1O4) не содержит дейтерия. [6]
Для протежирования большинства карбоновых кислот нужна сильно кислая среда. За исключением некоторых представителей, имеющих отрицательно заряженные заместители, все они ведут себя как основания в 100 % - ной серной кислоте [134], проявляя различную степень понижения температуры замерзания в зависимости от характера их ионизации. Несмотря на то что эти и многие другие реакции часто делают карбоновые кислоты нестабильными в средах, необходимых для их протонирования [134], в нашем распоряжении имеется значительная информация относительно их основности, большая часть которой получена прямо по индикаторному методу Гаммета. [7]
Равновесие протежирования лигандов влияет только на образование хелата состава 1: 1, в то время как присоединение второго катиона дифенилбора не зависит от протонирования хелата. [8]
При протежировании бутадиена положение изменяется. [9]
При протежировании кетонов и альдегидов образуются гидроксикар. Обычно продукты таких реакции, будучи замешенными бензиловыми спиртами, претерпевают дальнейшие превращения. [10]
При протежировании кетонов и альдегидов образуются гидроксикар. [11]
Именно легкость протежирования аминогруппу делает силиламины такими мощными силилирующими агентами. [12]
Именно легкость протежирования аминогруппы делает силиламины такими мощными силилирующими агентами. [13]
С при протежировании происходит раскрытие циклопропанового кольца. [14]
Следует различать термины протежирование и протонизация. Прото нирование - процесс присоединения протона к нейтральной молекуле или группировке. [15]