Cтраница 3
Известный механизм гидролиза ацеталей в кислой среде включает быстрое равновесное протежирование атома кислорода с последующим разрывом связи С-О в молекуле протонированного субстрата. Для замещенных молекул 1 3-диоксана имеется два вероятных направления атаки протона. [31]
В ряде случаев также необходимо считаться с равновесиями протежирования комплексов индикатора. [32]
Таким образом, здесь имеет место механизм S2 с предварительным протежированием, которое является достаточно медленным и оказывает влияние на кинетику, поскольку оно предшествует раскрытию цикла. [33]
Примечание, k вычислено из & на5л с учетом степени протежирования. [34]
Можно предполагать, что образование ацилиевых катионов протекает через стадию протежирования кислоты. [35]
Все это свидетельствует о том, что чем больше возможность внутримолекулярного протежирования амидного азота в нуклеотидо - ( P - - N) - пептиде, тем менее устойчива нуклеотидопептидная связь в нем. [36]
Это очень слабое основание, наиболее устойчивый катион образуется при протежировании по атому С-2, а ие по атому азота. Это также слабая кислота, сравнимая по силе с алифатическими спиртами. Для пиррола более характерны реакции замещения, чем присоединения. [37]
Изучение реакции при таких значениях рН, при которых происходит либо полное протежирование субстрата, либо полное удаление протона от НХ. Ясно, что катализатор не может отдать протон субстрату, если последний уже полностью протонирован. [38]
Фриде-лю - Крафтсу проявляется высокая селективность электрофила по отношению к субстрату, протежирование и нитрование занимает промежут. [39]
С увеличением кислотности среды восстановление облегчается, что может быть связано с предварительным протежированием фуроксанового кольца. Можно предполагать, что первым актом восстановления является присоединение одного электрона. В кислой среде при этом должен образоваться радикал. В щелочной среде ( а также в неводной) протонирование затруднено и должен образоваться анион-радикал. [40]
Можно предположить, что роль муравьиной кислоты в этой реакции заключается в протежировании бензальдегида. Прото-нированный бензальдегид является, естественно, более сильным акцептором гидрид-иона, чем бензальдегид. [41]
Замещение GOO - на CONH оказывает такое же деэкранирующее действие, как и протежирование карбоксильной группы ( см. разд. Эта закономерность выполняется для растворов в воде и в трифторуксусной кислоте [16, 20] и, вероятно, для большинства других ( растворителей. [42]
Кислотный катализ возможен в водной среде лишь при условии, что нуклеофильный агент не мешает протежированию триазинового кольца. [43]
Однако при подкислении до рН 4 5 происходит немедленная агрегация, вероятно вследствие разрушения спирального комплекса протежированием цитозиновых остатков. Результаты позволили предположить довольно заметную гетерогенность состава ( или, возможно, структуры) транспортных нуклеиновых кислот. [44]
Заканчивая обзор реакций электрофильного присоединения к олефинам следует выделить группу реакций, в которых первой стадией является протежирование олефина с образованием карбе-ниевого иона с последующей атакой нуклеофилом. Эти реакции типичны не только для олефинов, поскольку промежуточные карбе-ниевые ионы могут быть получены и из других предшественников, поэтому в этом разделе такие реакции будут рассмотрены очень кратко. [45]