Cтраница 4
Строение ( V), а также отсутствие в продуктах реакции ацетатов метиленгликоля свидетельствует о доминирующем значении протежирования эфира по сравнению с 1 3-диоксацикланом. [46]
Образование фензтил-катиона, которое следует считать причиной потери оптической активности, должно вызываться следами стирола, отщепляющего после протежирования гидрид-анион от этилбензола. [47]
Если кислотой Льюиса является протон, то образуется связь металл-водород, и этот процесс удобно описывать как реакцию протежирования [117, 118], которая приводит к окислительному присоединению протона к металлу. Эти реакции отличаются от реакций, описанных в предыдущем разделе, тем, что в данном случае анион кислоты не координируется с металлом в конечном продукте. И нейтральные, и анионные комплексы металлов вступают в реакции протонирования, причем первые дают катионные гидридные комплексы, а последние образуют нейтральные комплексы или анионы с меньшим зарядом. [48]
Имеющиеся в настоящее время данные указывают на сравнительно малое изменение влияния анизотропии магнитной восприимчивости бензольного кольца при его протежировании, что, возможно, связано с эффективным участием связей С - Н кольцевых алифатических фрагментов бензолоняевых ионов в а, я-сонряжении с заряженной пентадиенильной частью иона, благодаря которому при протониро-вании бензольного ядра не происходит полного прерывания кольцевой цепи сопряжения. [49]
Позднее Гоффмак [ 4l ] произвел расчеты незамещенного протонированво-го циклопропана по расширенному методу Хюккеля и нашел, что предпочтительным путем протежирования, при условии сохранения геометрии циклопропана неизменной, является внедрение протона в направлении центра углерод-углеродной связи и в плоскости цикла, т.е. протонирование по ребру. Расчеты Гоффмана говорят также о том, что протонирование по плоскости энергетически гораздо менее выгодно, чем образование протонированного по ребру или по углу циклопропана. [50]