Cтраница 2
На характер протекания полимеризации сильно влияет степень поляризации связи С-Me, падающая с уменьшением ионного радиуса в ряду щелочных металлов от калия к литию. [16]
Основным доказательством протекания полимеризации по нерадикальному механизму в этих работах являются данные по микротактичности ПММА. [17]
По мере протекания полимеризации в мицелле растворяется все большее количество мономерных молекул. В результате образуется полимер, содержащий очень длинную цепь. Полимеризацию можно также проводить в таких условиях, когда мономер вначале находится в растворе. Если полимер растворим в растворителе, его выделяют при упаривании растворителя, если не растворим - осаждением из раствора. [18]
По мере протекания полимеризации в мицеллы диффундирует мономер из капель эмульсии, размер которых уменьшается во времени, а размер мицелл увеличивается вследствие образования в них полимера. Возникающие полимер-мономерные частицы адсорбируют эмульгатор из водного раствора, поверхностное натяжение которого повышается. При конверсии мономеров 15 - 20 % практически весь эмульгатор переходит из водного раствора на поверхность полимер-мономерных частиц, а при конверсии мономеров 50 - 60 % исчезают капли мономера. [19]
![]() |
Схематическое изображение изотактиче. [20] |
На характер протекания полимеризации сильно влияет степень поляризации связи С-Me, падающая с уменьшением ионного радиуса в ряду щелочных металлов от калия к литию. [21]
По мере протекания полимеризации в мицелле растворяется все большее количество мономерных молекул. В результате образуется полимер, содержащий очень длинную цепь. Полимеризацию можно также проводить в таких условиях, когда мономер вначале находится в - растворе. Если полимер растворим в растворителе, его выделяют при упаривании растворителя, если не растворим - осаждением из раствора. [22]
![]() |
Схема непрерывной полимеризации хлористого винила водно-эмульсионным способом. [23] |
По мере протекания полимеризации удельный вес смеси увеличивается. Когда он достигнет 1 084 г / с-м 3, установку переводят на непрерывную работу. [24]
По мере протекания полимеризации и увеличения числа полимерных частиц эмульгатор сорбируется на их поверхности, концентрация его в жидкой фазе понижается и мицеллярный раствор эмульгатора превращается в молекулярный, а полимерные частицы теряют растворимость. На этой стадии процесса прекращается возникновение новых центров полимеризации и происходит рост уже образовавшихся полимерных частиц за счет вступления в реакцию молекул пропитывающего их мономера. [25]
По мере протекания полимеризации с сопряженными двойными связями, например бутадиена, число боковых цепей растет и в конечном итоге приводит к исчерпывающему структурированию. По этой причине в промышленном производстве синтетического каучука полимеризацию обрывают при 60 % конверсии, так как полимеры сетчатой структуры уже не поддаются обработке. [26]
По мере протекания полимеризации растворимость полимера уменьшается, и низкокипящая жидкость оказывается заключенной в грануле из полистирола. [27]
По-видимому, протеканию полимеризации по ионно-координацион-ному механизму способствует отсутствие комплексообразования активных центров с полярными группами этих мономеров из-за пространственных затруднений ( мономеры I) или из-за пониженной электронодонорности О - и N-атомов, обусловленной гибридизацией s - орбиталей этих атомов с d - орбиталями кремния. Конечно, радикальная полимеризация для мономеров I, II исключена и по другой причине. В этом смысле результаты работы64 интересны как примеры исключения пассивации ионно координацион-ных активных центров функциональными группами полярных мономеров. [28]
Очень важно место протекания полимеризации и сополимериза-ции, так как, если имеются две области полимеризации и один мономер адсорбируется сильнее другого, состав сополимера будет заметно зависеть от относительной способности мономеров к адсорбции. Кроме того, если различны скорости роста, константы сополи-меризации для различных областей могут быть неодинаковыми. Эти вопросы рассмотрены в гл. [29]
Основным условием для анионного протекания полимеризации является присоединение аниона метал лоорганическо го соединения к поляризованной молекуле бутадиена. Для этого необходимо, чтобы анион был способен отдавать. Это позволяет понять, почему не все металлоорганические соединения ( щелочных металлов) вызывают полимеризацию бутадиена. Это объясняется тем, что благодаря резонансу соответствующий анион этого соединения в такой степени стабилизуется, что теряет способность отдавать пару электронов. [30]