Cтраница 4
Способность оксиотшшрованных ие-ионогенных эмульгаторов активировать распад псрекпсных соединений может объяснять протекание полимеризации в каплях мономера, которое, по нашему мнению, наблюдалось к работах [13- 17], когда развитие полимеризации по мицеллярному механизму оказывалось невозможным. [47]
Способность оксиэтилированных неионогенных эмульгаторов активировать распад перекисных соединений может объяснять протекание полимеризации в каплях мономера, которое, по нашему мнению, наблюдалось в работах [13- 17], когда развитие полимеризации по мицеллярному механизму оказывалось невозможным. [49]
Интересно заметить, что некоторые гомогенные системы превращаются по мере протекания полимеризации в гетерогенные системы, что обусловлено нерастворимостью образующегося полимера в реакционной среде. Полимеризация в массе и растворе относится к гомогенным процессам, тогда как суспензионная и эмульсионная полимеризации представляют собой примеры гетерогенной полимеризации. Рассмотрению эмульсионной полимеризации посвящена специальная глава ( гл. [50]
В исходные условия входит фактор дефектности кристалла, который препятствует протеканию полимеризации. При этом вы рассматриваете те процессы полимеризации, для которых показано, что дефектность кристалла способствует полимеризации. [51]
Способность оксиэтилиров энных неионогенных эмульгаторов активировать распад перекисных соединений может объяснять протекание полимеризации в каплях мономера, которое, по нашему мнению, наблюдалось в работах [13- 17], когда развитие полимеризации по мицеллярному механизму оказывалось невозможным. [53]
Была обнаружена корреляция между коллоидно-химическими характеристиками водных растворов эмульгаторов и кинетикой протекания полимеризации в эмульсии с использованием этих растворов в качестве дисперсионной среды. [54]
Процесс формирования покрытий из мономерных и олигомер-ных систем, осуществляемый в результате протекания полимеризации их непосредственно на подложке, сопровождается также усадкой пленки. В этом случае, как и при формировании покрытий из растворов полимеров, на величину внутренних напряжений оказывает влияние только незначительная часть общей усадки, проявляющаяся после гелеобразования в системе. Скорость струк-турообразования в таких системах определяется числом функциональных групп, участвующих в полимеризации, и скоростью их использования и зависит от химического состава пленкообразующего, концентрации раствора, природы и концентрации инициаторов и ускорителей полимеризации, условий формирования. [55]
Если образующийся при этом полимер растворим в мономере, то по мере протекания полимеризации реакционная масса становится все более и более вязкой, пока не превратится в твердое тело. Когда же полимер не растворим в избытке исходного мономера, то по достижении определенной глубины полимеризации полимер выпадает в осадок. При производственном осуществлении полимеризации в массе обычно возникают трудности с отводом тепла реакции, особенно в тех случаях, когда перемешивание становится затруднительным или невозможным в силу резкого увеличения вязкости среды, проявляющегося сравнительно рано по ходу процесса. [56]
По тому же принципу может быть осуществлен перебор нескольких конкурирующих вариантов механизмов протекания полимеризации. Учитывая возможную неоднозначность, следует при идентификации максимально использовать данные предыдущих исследований: а) путем выбора начальных приближений констант в соответствии с литературными данными; б) путем введения качественных или количественных ограничений на взаимное влияние и характер изменения координат модели. Например, изменение среднемассовой молекулярной массы Mw с изменением температуры Т может быть не задано количественно, но по данным исследований известно, что MW падает с увеличением Т при глубоких конверсиях. [57]
Методами ЯМР и электронной микроскопии было установлено [60], что это обусловлено протеканием полимеризации по мере плавления низкомолекулярных высокоорганизованных кристаллов по границам раздела фаз, что препятствует плавлению неполностью разрушенных кристаллов, оставшихся в пространственной сетке. [58]