Cтраница 4
При этом, как показано Мартинюк и Шлыгиным [24], протекание электрохимической реакции возможно без предварительной адсорбции вещества на электроде - обмен электронами между электродом и веществом может происходить по туннельному механизму. [46]
Само собой разумеется, что энергия активации, необходимая для протекания электрохимической реакции, существенно отличается от энергии активации обычного химического процесса. [47]
К - константы, зависящие от свойств системы, При протекании электрохимической реакции энергия активации зависит от потенциала электрода. Из рассмотрения потенциальных кривых следует, что появление скачка потенциала приводит к смещению потенциальной кривой аа вниз параллельно самой себе на величину / чр. Кривая ЪЪ остается без изменений, так как атом водорода не заряжен. [48]
Указанные уравнения справедливы как при обратимом, так и при необратимом протекании электрохимической реакции. [49]
Пленка не имеет пор, и перенос реагентов, необходимых для протекания электрохимических реакций и установления потенциала, происходит через само вещество пленки. Катодный процесс в данном случае гипотетически может протекать как под пленкой, так и на поверхности раздела пленка - электролит. Установление на окрашенном металле более положительного потенциала и в этом случае указывает на то, что проводимость пленок для ионов защищаемого металла через вещество пленки много ниже проводимости воды и кислорода. [50]
Если повышение потенциала электрода по сравнению с равновесным в результате затруднения протекания электрохимической реакции принято называть перенапряжением ( или поляризацией), то снижение потенциала электрода вследствие облегчения процесса разряда ионов именуют деполяризацией. В результате деполяризации на катоде из водных растворов могут осаждаться сильно отрицательные металлы, выделение которых без этого невозможно вследствие протекания более легкого процесса разряда ионов водорода. [51]
Поэтому рассматриваемые в настоящей монографии теоретические вопросы, относящиеся к механизму протекания электрохимических реакций в тонких слоях электролитов, конвективной диффузии, адсорбции поверхностно-активных веществ, влиянию составляющих сплавов и атмосферы, а также роли омического сопротивления и поляризации представляют не только самостоятельный научный интерес, но и имеют принципиальное значение для разработки противокоррозионной защиты и методов ускоренных коррозионных испытаний металлов. [52]
Сопоставляя значения нулевых точек со стационарными потенциалами металлов, или потенциалами протекания электрохимической реакции, можно предвидеть, какие частицы будут адсорбироваться металлической поверхностью и какое влияние окажут на течение реакции. [53]