Cтраница 4
Таким образом, рассмотренное химическое брутто - превращение действительно может быть описано единой термодинамической силой ЛКр HR - цр, что означает возможность сведения в рассматриваемом случае стационарного брутто - процесса к некоторой эффективной элементарной реакции. Выражение (16.23) соответствует формуле Хориути-Борескова, выведенной для частного случая стационарного протекания каталитических реакций и гласящей, что полная скорость брутто - процесса равна разности скоростей этого процесса в прямом и обратном направлениях. [46]
Исследован состав продуктов нитрования метана и пропана. Было установлено, что нитрование алканов является цепной разветвленной реакцией, в которой благодаря большой скорости инициирования цепей наблюдается стационарное протекание процесса. Осуществление цепи при нитровании алканов обусловлено образованием в ходе реакции возбужденного алкилнитрита, распад которого с образованием алкоксильного радикала НО дает вслед за таким энергетическим звеном возможность развития материальной цепи. При этом вместо малоактивной радикало-подобной частицы N02 образуется активный ацильный радикал RCO. Предложена радикальная схема этой реакции и определены отношения констант скоростей основных элементарных стадий. [47]
Исследован состав продуктов нитрования метана и пропана. Было установлено, что нитрование алканов является цепной разветвленной реакцией, в которой благодаря большой скорости инициирования цепей наблюдается стационарное протекание процесса. Осуществление цепи при нитровании алканов обусловлено образованием в ходе реакции возбужденного алкилнитрита, распад которого с образованием алкоксильного радикала RO дает вслед за таким энергетическим звеном возможность развития материальной цепи. При этом вместо малоактивной радикало-подобной частицы N02 образуется активный ацильный радикал RCO. Предложена радикальная схема этой реакции и определены отношения констант скоростей основных элементарных стадий. [48]
В качестве примера на рис. 1 приведены кинетические кривые при различных температурах. На них наблюдаются линейные участки, по тангенсу угла наклона которых к оси абсцисс вычислялась скорость реакции в условиях стационарного протекания процесса. [49]
Наиболее обоснованным является предположение, что окислительное дегидрирование олефина протекает через попеременное окисление и восстановление катализатора. К - Бо-рескова и сотрудников [367] это доказывается тем, что при окислительном дегидрировании бутилена на железо-сурьмяных катализаторах при стационарном протекании процесса скорости восстановления и окисления поверхности катализатора равны скорости основного процесса. [50]
Их свойства существенно отличаются от свойств односвязных тел - прежде всего потому, что к ним не относится вывод о невозможности стационарного протекания поверхностных токов в отсутствие внешнего магнитного поля. Более того, поверхностные токи не должны здесь взаимно компенсироваться и могут приводить к стационарному протеканию по телу полного сверхпроводящего тока в отсутствие приложенной извне электродвижущей силы. [51]
Все более увеличивающееся за последние годы применение термоконтактных процессов значительно расширило наши возможности выбора температур и времени реакции при проведении крекинга. Это связано с тем, что подвод тепла к крекируемому сырью при помощи заранее разогретого до высокой температуры порошкообразного теплоносителя позволяет, во-первых, снизить время разогрева по сравнению с временем разогрева, практически осуществимым в случае нагрева сырья через стенки реакционного сосуда, и, во-вторых, подводить без труда значительные количества тепла в зону реакции, что существенно для стационарного протекания такой эндотермической реакции, какой является крекинг. [52]