Cтраница 4
Растворение лигнина в процессе щелочной варки может рассматриваться как щелочной гидролиз. Хотя те же процессы используются в промышленности более 80 лет, очень мало известно в отношении действительной реакции, происходящей между щелочью и протолигнином. [46]
Протолигнин в еловой древесине был ацетилирован Фуксом [ 3341, а Хорн [335] ацетилировал буковую древесину. Поскольку ацетилирован-ный лигнин не становится растворимым в органических растворителях и для того чтобы выделить лигнин должен быть применен гидролиз, заканчивающийся по крайней мере частичным омылением ацетильных групп, то ацетили-рование протолигнина находит весьма ограниченнее применение. [47]
Тогда как углеводороды реагировали очень мало ( за исключением легкого гидролиза), протолигнин и солянокислотный лигнин реагировали энергично. Протолигнин более легко подвергался воздействию реагента, чем кислотный лигнин, который давал меньше цианистого водорода. [48]
Это давало выход 11 г протолигнина I с 16 5 % метоксилов. [49]
Хегглунд [429] считает, что образование водорастворимой лигносуль-фоновой кислоты происходит в две стадии: в первой стадии образуется твердая лигносульфоновая кислота, которая позже, гидролизуясь, превращается в растворимую. Это явление было использовано Кульгреном [247, 430] для приготовления лигносульфоновой кислоты в очень мягких условиях. Хегглунд [431] нашел, что сульфирование протолигнина происходит также в слабощелочной среде. Когда еловая древесина нагревается с 15 % - ным раствором сульфита натрия ( при рН 6) в течение 5 час. [50]
Меркаптаны, могущие считаться спиртами, в которых кислород замещен серой, в присутствии небольшого количества минеральной кислоты также реагируют с лигнином, но иначе чем спирты. Позднее Брауне и Бьюкенен [203] провели меркаптолиз елового протолигнина с бутил - и бензилмеркаптанами и получили меркапта-новые еловые лигнины, содержащие четыре меркантильные группы на структурную единицу лигнина, тогда как при алкоголизе вводятся только две алкоксильные группы. [51]
Элем нтпрный состав и метохсильное содерж. ние ргз-ичных препаратов j - игнина. [52] |
Лигнин подобно многим другим природным продуктам содержит свободные гидроксильные группы, что подтверждается тем фактом, что он может ацетил и роваться и алкилироваться. Это указывает на то, что в протолигнине было прометилировано несколько свободных гидро-ксильных групп. [53]