Протон - метиленовая группа
Cтраница 1
Протоны метиленовых групп, смежных с карбонильными группами, дают сдвиг в сторону более слабого поля, меньший по величине, чем сдвиг группы - СН2 - О. Некоторые типичные положения полос групп - СН2 - С0 включены в табл. 4.6. Положения этих полос в циклических системах зависят в некоторой степени от размера кольца, как это можно видеть из данных для пяти -, шести - и семичленных цикланонов. Вероятно, эти различия обусловлены конформационными эффектами. Разница в дезэкранировании протонов а-углеродных атомов в альдегидах, кетонах, кислотах, сложных эфирах и амидах весьма незначительна. Поэтому невозможно различать эти соединения по сигналам метиленовых протонов. [1]
Протоны метиленовой группы участвуют во взаимодействии с четырьмя энергетическими состояниями группы СНз, соответствующими четырем значениям общего спина. [2]
Эффект дезэкранирования протонов метиленовых групп может быть обусловлен соседней двойной углерод-углеродной связью. [3]
Таким образом, протоны метиленовой группы не вызывают сверхтонкого расщепления, а протоны сс-метильной группы взаимодействуют одинаково и дают спектр из четырех линий. [4]
Константа геминального взаимодействия протонов метиленовой группы насыщенных соединений ( / гем) зависит от величины угла между связями. При возрастании угла до 125 константа взаимодействия увеличивается до 0, а углам, большим 125, отвечают небольшие положительные константы спин-спинового взаимодействия. [5]
Константа геминального взаимодействия протонов метиленовой группы насыщенных соединений ( / гем) зависит от величины угла между связями. Так если валентный угол равен примерно 105, / s - 20 гц, а при угле в 109 / - 12 гц. При возрастании угла до 125 константа взаимодействия увеличивается до 0, а углам, большим 125, отвечают небольшие положительные константы спин-спинового взаимодействия. [6]
Однако относительные химические сдвиги протонов рассмотренных метиленовых групп и метальных протонов в группировке С2Н5С в спектре соединения II хорошо согласуются со сдвигами соответствующих протонов в спектрах других веществ. [7]
 |
Спектры ЯМР Н аниона гли-цилгяицината NHzCH - jCONHCHaCOO - ( 0 5 М в D20 при различных концен -. трациях Си2. [8] |
Наиболее экранированы в этом соединении протоны N-кон-цевой метиленовой группы. Ионы Си2 специфически взаимодействуют с амино-группой, что вызывает уширение сигнала близлежащей метиленовой группы, так что при концентрации 10 - 4 М Си2 он полностью исчезает в спектре. В то же время ионы Си2 практически не влияют на сигналы остальных протонов. [9]
 |
Возможные ориентации спинов протонов СН2 - группы ( - направление проекции спина вдоль направления Н0. [ - против направления Н0. [10] |
В молекулах, где спины протонов метиленовой группы ориентированы в противоположные стороны ( оф и ра), протоны метильной группы не будут испытывать их влияния ввиду взаимной компенсации дополнительных полей, создаваемых двумя протонами. В молекулах, где спины обоих протонов метиленовой группы направлены по полю ( аа) или против него ( РР), протоны метильной группы будут испытывать влияние дополнительного поля и их резонанс будет смещен в более сильное или более слабое поле по сравнению с предыдущим случаем. [11]
 |
ПМР-спектры тетраарилметилендифоефи-ноксидов. [12] |
Измеренные в хлороформе химические сдвиги протонов метиленовых групп коррелиру-ются с константами tf Гаммета. [13]
 |
Возможные ориентации спинов протонов СН2 - группы ( - направление проекции спина вдоль направления Н0. [ - против направления Н0. [14] |
В молекулах, где спины протонов метиленовой группы ориентированы в противоположные стороны ( ар и Ра), протоны метильной группы не будут испытывать их влияния ввиду взаимной компенсации дополнительных полей, создаваемых двумя протонами. В молекулах, где спины обоих протонов метиленовой группы направлены по полю ( аа) или против него ( РР), протоны метильной группы будут испытывать влияние дополнительного поля и их резонанс будет смещен в более сильное или более слабое поле по сравнению с предыдущим случаем. [15]
Страницы: 1 2 3 4