Кислотный протон

Cтраница 3

Такая структура является причиной относительной слабости третьей ступени ионизации. Последний кислотный протон иона HY3 - переходит к соседнему атому азота; следовательно большая величина р / С4 связана с отщеплением протона от атома азота. [31]

Соединения, содержащие электроноакцепторные группы Z ( группы Z перечислены в разд. Основание отщепляет от мети-леновой компоненты кислотный протон, а затем реакция идет, как изображено в разд. В реакции можно использовать малонаты, цианоацетаты, ацетоацетаты, другие ( 3-кетоэфиры, а также соединения типа ZCH3, ZCH2R, ZCHR2 и ZCHRZ, включая сложные эфиры, кетоны, альдегиды, нитрилы, нитро-соединения [354], сульфоны, а также другие соединения, содержащие относительно кислые атомы водорода, например индены и флуорены. [32]

Главный механизм быстрого основного гидролиза включает образование сопряженного основания ( СО) комплекса в реакции, аналогичной кислотному гидролизу, механизм которой обозначают SNICO. Основные доказательства следующие: а) обязательное наличие кислотного протона для быстрого протекания реакции кислотного гидролиза; б) возможность отделения стадии, зависящей от наличия гидроксила, от стадии, определяющей продукт реакции. [33]

В природных условиях L-аскорбиновая кислота образуется из D-глюкозы. Объясните повышенную кислотность аскорбиновой кислоты и укажите в ней кислотные протоны или протон. [34]

Многие адсорбенты для ЖАХ имеют центры, являющиеся донорами или акцепторами водорода. Например, силанольные группы, формирующие центры адсорбции на силикагеле, имеют кислотный протон ( рКа 5) и основный атом кислорода. В принципе, эти центры могут взаимодействовать с анализируемыми веществами, являющимися донорами или акцепторами протонов, за счет образования водородных связей. Образование водородных связей между молекулами адсорбата и поверхностью сорбента, характеризующееся энергиями взамидействия Еха и Е влияет на элюирующую способность и селективность. [35]

Отсюда следует, что при увеличении степени гидратации кислотные протоны отрываются от анионов и могут перемещаться в гидратных структурах посредством туннельных переходов. На полосе РО-валентных колебаний при увеличении степени гидратации не наблюдается каких-либо изменений; следовательно, кислотные протоны, удаляемые от анионов, относятся к SH-группам. [36]

Схематическое представление процесса диссоциации - гидратные структуры и потенциал водородной связи в кислотах ( а и солях ( б. [37]

Если протон находится в основном состоянии, он располагается на анионе. При присоединении второй молекулы воды существенное изменение может произойти только в том случае, когда кислотный протон оторвется от аниона. Кислотный протон выполняет теперь свою функцию, находясь на молекуле воды; образуется группа НбОа. При удалении избыточного протона от аниона электроны связей аниона перестраиваются. Потенциальная функция водородного мостика между атомами кислорода и молекулой воды изменяется. Теперь протон в основном состоянии большей частью локализован на молекуле воды. [38]

Известно несколько примеров, когда изомеризация простых олефинов встречает затруднения. Недавно было обнаружено, что при попытке изомеризации цис-ди-ягре / п-бутилэтилена путем нагревания или при обработке катализатором, содержащим кислотные протоны, г мс-изомер выделяется неизмененным. [39]

&2 - Атомы серы эффективны как доноры потому, что являются сильными нуклеофильными агентами, гидроокись - потому, что она депротонирует вторичный азот, образуя основание, активное в реакциях с диссоциативным механизмом. Такое поведение, которое очень напоминает катализируемый основанием гидролиз при замещении в октаэдрическом комплексе, не наблюдается в отсутствие кислотных протонов. [40]

Методом ИКС и химическими способами Лебедевой [27] показано непосредственное взаимодействие между молибденом и азотом оксихинолина. Установлено, что уменьшение доли молибдена в составе ПЖ, наступающее при повышении кислотности, не сопровождается изменением количества координированных ПЖ молекул оксихинолина, хотя число кислотных протонов при этом должно было бы измениться. Таким образом, органический реагент выступает здесь, по крайней мере частично, в роли донора электронной плотности, что неизбежно понижает гидратируемость этих молекул, осуществляющуюся по тому же механизму. Известно, что катионы щелочных металлов также образуют труднорастворимые соединения с ГПК. Их ПР падает с увеличением порядкового номера щелочного металла, в том же направлении уменьшается электроотрицательность катиона. В этом случае нет прямой передачи электронной плотности от катиона к молибдену, но смещение ее по связи Ме - - 0 - - Мо приводит к тому же эффекту: накоплению электронной плотности на молибдене, что сопровождается понижением гидрати-руемости ГПС. [41]

В то же время атомы кислорода богаты электронами. Это обстоятельство объясняет легкость, с которой серный ангидрид поли-меризуется, и его активность в качестве сульфирующего агента, когда кислотный атом серы атакует богатые электронами ( основные) системы, а основной кислород присоединяет кислотные протоны. [42]

Схематическое представление процесса диссоциации - гидратные структуры и потенциал водородной связи в кислотах ( а и солях ( б. [43]

Положение в апротонных растворителях не так четко. Согласно полученным сведениям исключается как образование диссоциированного промежуточного карбониевого иона, так и изомеризация по З механизму. Так как эти сложные эфиры имеют кислотный протон, реакция может частично катализироваться кислотами. Изомеризация же, катализируемая кислотами, с большей вероятностью, чем некатализируемые реакции, протекает через образование свободных карбониевых ионов. [45]

Страницы: 1 2 3 4