Винильный протон
Cтраница 3
Предпринимались попытки установления корреляций между константой взаимодействия и конфигурацией в циклических системах и для более высоко замещенных этиленов, но до настоящего времени сколько-нибудь удовлетворительных корреляций не получено. Так, относительные величины взаимодействий между метальными и винильными протонами в системах приведенного ниже типа имеют настолько несистематический характер, что их нельзя использовать для установления того, какой из изомеров представляет собой цис -, а какой - mpawc - форму. [31]
Предпринимались попытки установления корреляций между константой взаимодействия и конфигурацией в циклических системах и для более высоко замещенных этиленов, но до настоящего времени сколько-нибудь удовлетворительных корреляций не получено. Так, относительные величины взаимодействий между метальными и винильными протонами в системах приведенного ниже типа имеют настолько несистематический характер, что их нельзя использовать для установления того, какой из изомеров представляет собой цис -, а какой - транс-форму. [32]
Предпринимались попытки установления корреляций между константой взаимодействия и конфигурацией в циклических системах и для более высоко замещенных этиленов, но до настоящего времени сколько-нибудь удовлетворительных корреляций не получено. Так, относительные величины взаимодействий между метальными и винильными протонами в системах приведенного ниже типа имеют настолько несистематический характер, что их нельзя использовать для установления того, какой из изомеров представляет собой цис -, а какой - тракс-форму. [33]
Данные УФ - и ИК-спектров этого соединения, имеющего элементный состав CsiHisNsOs, говорят о наличии дигидроиндольного и дикетопиперазинового звеньев. Спектр Н - ЯМР указывает на наличие винильных протонов и протонов гелг-диметильных групп. [34]
Учитывая легкость протекания а-тг-перегруппировки при протонировании, можно сказать, что даже в своем основном состоянии г 2-связанный гидроксивинильный лиганд очень близок по строению к соответствующему ст-лиганду. В спектре Н - ЯМР этого комплекса в полярных растворителях винильные протоны проявляются как система А2Х вместо ожидавшейся АВХ, которая наблюдалась в случае г 2-силоксивинильно-го лиганда. [35]
 |
Спектр ЯМР Н 19-норпрогестерона. [36] |
Множество протонов различного типа и сложный характер их расщепления позволяет надежно отнести только три сигнала. Два из них принадлежат метальным группам, а третий - винильному протону. Сигнал винильного протона уширен спин-спиновыми взаимодействиями с протонами удаленными более чем на три связи. Величина этого дальнего взаимодействия возрастает яз-за наличия двойной связи. [37]
Менее стабильным изомерам приписано - строение. Из данных табл. 1 следует, что в этих соединениях при цис-расположе-нии винильного протона и более электроноакцепторной группировке его сигнал смещается в область более слабого поля по сравнению с транс-изомером, а также, что триметилсилоксигруппа обладает несколько большим электроноакцепторным характером, чем алкоксигруппа, но явно меньшим по сравнению с ацетоксигруппой. [38]
 |
ПМР-спектр двБтоксвфссфинвлфсрмил - ацетонитрила в нитрометане ( 100 31гц.| ПМР-спектр диэтоксифосфинилформилэтилацетата в нитрометане ( 100 Мгц. [39] |
Обращает на себя внимание постоянство химического сдвига гидроксиль-ного протона диэтоксифосфинилформилэтилацетата в слабом поле, подтверждающее присутствие только г мс-форм. Соотношение таутомерных еноль-ных форм исследуемых веществ в различных растворителях определено путем сопоставления интегральных интенсивностей винильных протонов. Поскольку наблюдалось изменение содержания таутомерных форм во времени, приведенные в табл. 3 значения отнесены к равновесным растворам, снятым через две недели после растворения. Как видно из табл. 3, содержание трякс-енольной формы в диэтоксифосфинилформилацетонитриле возрастает с увеличением полярности растворителя, что также согласуется с представлениями о стабилизирующем влиянии растворителей, способных к образованию межмолекулярных водородных связей, на тракс-енольные формы. В диэтоксифосфинилформилэтилацетате наблюдается преимущественное содержание формы На-цис благодаря большой основности группы Р 0 по сравнению с карбонильной группой. [40]
Непредельный эфир ( 0 2 г) или II в 0 5 мл CF3COOD немедленно вылит в воду, экстрагирован эфиром, промыт водой, раствором Na2C03 и снова водой, высушен MgSO4, растворитель удален. Для выделенного с количественным выходом эфира в спектре ПМР ( в СС14) интегральная интенсивность сигнала винильного протона оказалась равной 0 5 Н, что говорит о 50 % - ном содержании дейтерия. [41]
Озонирование дало 1 3 моля бензофенона, как это и должно быть для пентатетраена. Однако определение молекулярного веса показало, что этот углеводород - димернып пентатраен, а спектр ядерного магнитного резонанса обнаружил винильные протоны, что нельзя согласовать с формулой пентатетраена. [42]
 |
Продукты, полученные гидроборированием а ( о-диенов монохлорбораном. [43] |
В случае дизамещенных алкинов для полного протекания реакции необходим 10 % избыток хлорборана. Образующиеся продукты не выделялись; заключение о их строении сделано на основе количества потребляемого гидрида, а также по отсутствию сигналов винильных протонов в спектре Н - ЯМР. [44]
Множество протонов различного типа и сложный характер их расщепления позволяет надежно отнести только три сигнала. Два из них принадлежат метальным группам, а третий - винильному протону. Сигнал винильного протона уширен спин-спиновыми взаимодействиями с протонами удаленными более чем на три связи. Величина этого дальнего взаимодействия возрастает яз-за наличия двойной связи. [45]
Страницы: 1 2 3 4