Данный протон

Cтраница 1

Данный протон в различных конформационных состояниях одной и той же молекулы может быть экранирован в различной степени. Суммарное экранирование протона представляет собой усредненную по всем реализуемым в молекуле конформациям величину. [1]

Вторичное магнитное поле кольцевого тока бензола. [2]

Если вблизи данного протона имеется несколько заместителей, то их влияние на величину химического сдвига, как правило, аддитивно. [3]

Спектр протонного резонанса сухого чистого. [4]

Ориентация данного протона относительно ароматического кольца оказывает значительное влияние на наблюдаемый химический сдвиг. [5]

Резонансная частота данного протона, измеренная ( как разность) относительно резонансной частоты метальных протонов ТМС. Когда нто число поделено на рабочую ( радио) частоту спектрометра, химический сдвиг б в слабое поле относительно ТМС выражен в миллионных долях. [6]

Экспериментально химический сдвиг данного протона измеряют по отношению к сигналу ТМС с помощью интерполяции между боковыми полосами ( см. разд. [7]

В случае ( б) данный протон в С может иметь любое из трех различных магнитных окружений, соответствующее четырем возможным спиновым состояниям протонов в ОН2: ft fj It. Правило отбора устраняет возможность перехода между состояниями, отличающимися по спину другого протона, в С. В случае ( а) быстрый обмен протонов ОН2 между различными молекулами усредняется из-за их магнитного окружения. В первый период радиочастотного излучения каждый протон будет принадлежать различным молекулам и каждый протон в СН2 будет иметь соседей в О во всех возможных спиновых состояниях. Имеется только одна пара энергетических уровней для протонов СН2 и одна пара - для протонов ОН2, соответствующая такому среднему состоянию, но ориентированная параллельно или антипараллельно приложенному полю. [8]

Спектр ЯМР ( ПМР уксусной кислоты при частоте генератора 40 МГц ( приведены шкала 6 и шкала т. [9]

Коэффициент о называют константой экранирования данного протона в данной молекуле. Постоянная экранирования неодинакова для протонов, находящихся в разном окружении, - и определяется прежде всего плотностью окружающего их электронного облака. К таким группам относятся NO2, F, Cl, CN, OR, COOR и др. Обратное действие оказывают электронодо-норные группы. [10]

Сверхтонкое взаи - ственно с данным протоном. [11]

Большие значения т указывают, что данный протон более экранирован. [12]

Константа спин-спинового взаимодействия описывает спиновую связь данного протона с другими протонами в той же молекуле. Это взаимодействие осуществляется только по цепи ковалентных связей и поэтому-быстро ослабевает с увеличением расстояния между взаимодействующими ядрами. Величины КССВ также определяются многими структурными факторами. Главным из них является геометрия соответствующего фрагмента. Именно на этом обстоятельстве в первую очередь основано применение спектроскопии ПМР для установления конфигурации асимметрических центров в сахарах. Геометрия фрагмента Н - С - Н, даже будучи надежно установлена, дает мало интересных сведений о структуре и конфигурации изучаемого соединения. Напротив, геометрия фрагментов Н - С-С - Н в совокупности определяет всю стереохимию типичной моносаха-ридной молекулы. Поэтому измерение соответствующих КССВ и их интерпретация играют первостепенную роль в структурном применении спектроскрпии ПМР. [13]

Таким образом, контактный сдвиг для данного протона хелата зависит от его средней восприимчивости и, следовательно, от величины фракции парамагнитных молекул. Это справедливо при условии, если равновесие между двумя формами устанавливается за время, меньшее времени изменения контактного сдвига ( в циклах в секунду), и если электронная релаксация и / или время обмена малы по сравнению с временем обращения сдвига. Оба эти условия, видимо, наполняются для комплексов Ni ( II), которые были исследованы этим методом. [14]

Как указывалось выше, расстояние между пиками данного протона и стандарта называется химическим сдвигом. Величина химического сдвига пропорциональна напряженности внешнего поля и зависит от электронного окружения протонов. В настоящей главе кратко рассматривается природа возникающих в магнитном поле внутримолекулярных электронных токов. Эти сведения позволяют качественно предсказывать величины химических сдвигов протонов отдельных групп, входящих в состав сложных молекул. Экранирование какого-либо протона представляет собой результат наложения полей, по меньшей мере, трех электронных токов: локальных диамагнитных полей, диамагнитных и парамагнитных полей соседних атомов и полей межатомных токов. [15]

Страницы: 1 2 3 4