Данный протон

Cтраница 2

Можно показать, что константа взаимодействия электрона с данным протоном пропорциональна электронной плотности на атоме углерода, с которым связан протон. Электронная плотность может быть вычислена при помощи теории молекулярных орбиталей, но ЭПР-спектроскопия является более удобным методом решения этой задачи и получаемые результаты хорошо согласуются с теорией. [16]

Это обобщение применимо и в случае, когда на данный протон оказывают влияние эквивалентные протоны, связанные с двумя соседними атомами углерода. Например, в пропане СН3СН2СН3 на протоны метилена воздействуют шесть эквивалентных протонов метила. [17]

Магнитное поле, создаваемое диамагнитными токами группы А ( рис. П-2) данного протона, будет увеличивать экранирование протона ( Н) при расположении связи А - Н параллельно Н0 и уменьшать экранирование при перпендикулярном расположении. [18]

В очень грубом приближении можно сказать, что, чем более кислым является данный протон, тем больше его химический сдвиг. Поскольку смещение электронов связи определяется в первую очередь природой включенного в эту связь атома, а во вторую - ближайшим окружением этого атома, величина химического сдвига отражает положение данного протона в молекуле и потому находит весьма многообразное применение в установлении структуры органических соединений. [19]

Но реакция (VI.7) является настолько быстрой гчто среднее время жизни радикала ОН, содержащего данный протон, мало по сравнению с обратной величиной частоты перехода между линиями изотропной сверхтонкой структуры. [20]

Спин-спиновое расщепление позволяет сделать выводы о наличии и числе протонов в группах, окружающих данный протон. Такие сведения представляют неоценимую информацию при установлении структуры, соединений. [21]

Такое смещение положения пика ( сигнала) в зависимости от вида атомов, окружающих данный протон, называют химическим сдвигом. [22]

Также их производные, содержащие функциональные группы дальше чем через три С-С - связи от данных протонов. [23]

Таблицы констант экранирования, вычисленных с помощью этого уравнения, не нашли широкого применения, поскольку частоты поглощения данных протонов удобнее сравнивать не с частотами поглощения изолированного протона, а с частотами поглощения протонов ( или ядер ВС) ТМС, химические сдвиги которых условно приняты равными нулю. Из приведенного выше уравнения следует, что резонансная частота зависит от внешнего магнитного поля, а, следовательно, на химический сдвиг S индукция магнитного поля спектрометра не влияет. [24]

При постоянной частоте электромагнитного облучения в случае ядерного резонанса напряженность приложенного магнитного поля непосредственно характеризует магнитное поле, действующее на данный протон, и зависит от структуры остальной части молекулы. [25]

Приблизительная шкала химических сдвигов 1Н. [26]

Поскольку большей частью мы имеем дело с неизвестными соединениями, химические сдвиги которых еще не включены в таблицы, по химическому сдвигу можно лишь приблизительно оценить химическое окружение данного протона. Далее, поскольку отклонения от табличных значений меняются от случая к случаю, необходимая достоверность при отнесении сигналов достигается лишь некоторым опытом по расшифровке спектров. [27]

Хотя для объяснения большего экранирования экваториальных протонов в сравнении со структурно аналогичными аксиальными протонами привлекались [41] анизотропные эффекты кольцевых токов, данные по спектроскопии ЯМР 13С наводят на мысль [35], что это различие можно объяснить, по крайней мере частично, относительным экранированием атома углерода, с которым связан данный протон. Важно также и то, что при сравнении соответственных химических сдвигов 13С и [ Н в а - и fi - аномерах относительное экранирование ядра 13С аномерного атома углерода сопровождается относительным дезэкранированием аномерного протона, и наоборот. Это иллюстрируется рис. 4.6 на примере аномеров D-глюкопиранозы. Поскольку аномерный атом углерода в а-аномере более экранирован и, следовательно, менее положителен, аксиальная связь Ci-Oi - должна быть менее поляризованной, чем экваториальная связь Ci-Oi в р-ано-мере. [28]

Спин-спиновое взаимодействие двух протонов вполне взаимно: оно приводит к расщеплению сигналов каждого из взаимодействующих протонов в дублет и, конечно, с одной и той же КССВ. Если с данным протоном связан спиновой связью еще один, то взаимодействие с ним осуществляется независимо от взаимодействия с первым партнером. Таким образом, каждый компонент дублета, возникшего в результате взаимодействия с первым протоном, расщепляется на дублет со своей КССВ. Знание этих особенностей ( мы снова подчеркиваем, что ни слова не говорим о физике явления, а рассматриваем тот крайний минимум сведений, который можно использовать, так сказать, потребительски) играет большую роль в расшифровке спектров ПМР. [29]

Этот пример самый простой из всех возможных. В общем случае резонансный сигнал данного протона или группы эквивалентных протонов расщепляется на ( 2NI 1) линий, если он взаимодействует с N эквивалентными протонами соседнего атома. На рис. 35 приведены некоторые примеры расщепления резонансных сигналов. [30]

Страницы: 1 2 3 4