Cтраница 3
Протонирование енолята по а-углеродному атому часто, но не всегда [98, 109], приводит к более устойчивой конфигурации при этом атоме. [31]
Протонирование л-оснований и электрофильная атака двойной или тройной связи совместно с последующим взаимодействием образовавшегося иона карбония с нуклеофилом составляют важный тип брутто-реакций, известный под названием электрофильного присоединения к кратной связи. [32]
Протонирование азо-связи в азобензолах так изменяет распределение электронов, что заставляет применить параметры сг для корреляций структуры с основностью. Когда это было сделано, оказалось, что все 32 соединения, включая многие соединения с заместителями в обоих кольцах, попадают на одни и те же корреляционные прямые. На основании этого факта было сделано предположение [194, 368], что азо-связь при взаимодействии с протонами ведет себя как единая структурная единица, а не приводит к сдвигу основного центра от одного атома азота к другому, как можно было ожидать при изменении характера замещения в двух кольцах. Такое предположение аналогично тому, чтобы считать азогруппу амбидентным основанием с двумя центрами основности ( см. выше), удобно расположенными для одновременного взаимодействия с двумя атомами водорода гидро-ксониевого иона. [33]
Протонирование пиридина происходит по атому азота, не затрагивая п-электронной системы кольца. Поэтому сопряженная кислота не склонна к полимеризации. [34]
Протонирование этенилтриалкилборатов [57] или алкенилди-алкилметилборатов [84] безводным хлоридом водорода в эфире дает продукт одной миграции. [35]
Протонирование гидропероксида изопропилбензола серной кислотой приводит к образованию фенола и ацетона, а гидропероксида я-нитрофенилдифенил-метана к фенолу и n - нитробензофенону. [36]
Протонирование азотной кислоты может осуществляться и путем автопротолиза ( в концентрированной азотной кислоте), однако равновесная концентрация иона нитрония в этом случае ниже. Для реакционноспособных ароматических веществ реакция с ионом нитрония может протекать быстрее, чем образование иона нитрония при гетеролизе протонированной азотной кислоты, и в этом случае скорость не зависит от концентрации и природы ароматического соединения. [37]
Протонирование органического реагента приводит к появлению положительного заряда и сильной поляризации соседних связей, что так или иначе вызывает дефицит электронов на одном из атомов и делает возможным или облегчает последующее превращение. [38]
Протонирование бензола Дьюара в различных условиях [460, 461] приводит к смеси двух изомерных катионов ( 362) и ( 362а), находящихся в быстром равновесии. [39]
Протонирование гидропероксида изопропилбензола серной кислотой приводит к образованию фенола и ацетона, а гидропероксида п-нитрофенилдифенил-метана к фенолу и я-нитробензофенону. [40]
Протонирование азотной кислоты, предположенное Ганчем, полностью принимается и Ингольдом. [41]
Протонирование карбонильных оснований, амидов, алифатических аминов или N-содержащих гетероциклических систем сопровождается отчетливым изменением спектров ПМР, причем обычно наблюдают заметный сдвиг резонансного сигнала в сторону слабого поля. [42]
Протонирование карбонильных соединений по карбонильному кислороду или присоединение к последнему молекулы кислоты приводит к повышению электрофильности карбонильного углерода. [43]
Протонирование промежуточного интермедиата после введения в реакционную смесь небольшого количества mpem - бутанола в качестве протонирующего агента приводит к образованию более стабильного mpeo - бетаниа, при разложении которого получается алкен трйнс-конфигурации. Этот механизм удовлетворительно описывает стереохимию реакции в присутствии литиевых солей и двух эквивалеитов бутиллития как основания, однако он не дает рационального объяснения высокой Z-стереоселективности той же реакции при использовании в качестве основания быс ( триметилсилил) - амид а натрия, амида натрия и других оснований. [44]
Последовательное протонирование групп - N ( СН3) 2 изменяет их свойства от электронодонорных до электроноакцепторных. [45]