Cтраница 4
Протонирование мезомерных анионов обычно проводят добавлением протондоноров в раствор, в котором был генерирован анион. Отрицательный заряд в мезомерных анионах, если они не имеют симметричного строения, распределен неравномерно между двумя атомами сопряженной системы. Энергетически наиболее выгодно взаимодействие протондонора с атомом, имеющим больший отрицательный заряд. При этом обычно, в соответствии с правилом Ингольда, наиболее быстро образующийся таутомер обладает наименьшей термодинамической стабильностью. [46]
Протонирование свободного порфиринового основания ( ТФПН2) с помощью НС1 приводит к появлению одно - и двузаряженных частиц - ТФПН з и ТФПН соответственно. [47]
Протонирование уходящего атома кислорода необходимо для того, чтобы неподеленная электронная пара на другом атоме кислорода могла обеспечить достаточную движущую силу для вытеснения спирта. Однако, если уходящий атом кислорода становится более электрофильным в результате появления рядом электроноакцепторной карбонильной группы, он может быть вытеснен без кислотного катализа. [48]
Протонирование гетероциклического атома азота приводит к сильному батохромному сдвигу ( разд. Эта же закономерность в общем справедлива для хелатообразования. Полярный растворитель также приводит к сдвигу полос поглощения и увеличению коэффициентов поглощения. Это следует учитывать при оценке поглощения растворов реагентов ( стр. При использовании неполярных растворителей этот эффект проявляется меньше ( распределительная фотометрия, стр. Основные причины такого поведения - образование соединений с мостико-выми водородными связями, донорно-акцепторное взаимодействие и; возможно, переходы с переносом заряда. [49]