Процесс - нуклеофильное замещение
Cтраница 3
Относительная реакционная способность ациль-ных соединений как ацилирующих агентов зависит от реакционной способности различных замещаемых групп в процессах нуклеофильного замещения у карбонильных атомов углерода. На рис. 14.5 показан обычный порядок изменения реакционной способности. Обратите внимание на включение сюда таких групп, которые подробно не обсуждались. Указанная последовательность изменения реакционной способности существенно отличается от той, которая наблюдается при нуклеофильном замещении у насыщенных атомов углерода ( гл. Так, например, омыление сложных эфиров свидетельствует о реакционной способности группы RO в качестве замещаемой группы. [31]
 |
Реакционная способность замещаемых групп при нуклеофильном замещении у ненасыщенного атома углерода. [32] |
Относительная реакционная способность ациль-ных соединений как ацилирующих агентов зависит от реакционной способности различных замещаемых групп в процессах нуклеофильного замещения у карбонильных атомов углерода. На рис. 14.5 показан обычный порядок изменения реакционной способности. Обратите внимание на включение сюда таких групп, которые подробно не обсуждались. Указанная последовательность изменения реакционной способности существенно отличается от той, которая наблюдается при нуклеофильном замещении у насыщенных атомов углерода ( гл. Так, например, омыление сложных эфиров свидетельствует о реакционной способности группы R0 - в качестве замещаемой группы. [33]
В статье рассматривается применение уравнений Литвиненко и Попова, Ломанна и Гаммета для характеристики влияния уходящей группы в процессах нуклеофильного замещения. Величина реакционной константы Р обычным образом зависит от температуры, природы растворителя, строения R, но практически не изменяется при варьировании нуклеофила. Обсуждаются причины наблюдаемого явления. [34]
Реакции галогенидов этой группы отличаются значительным своеобразием и, в частности, крайне низкой подвижностью атома галогена в процессах нуклеофильного замещения. [35]
В синтетическом плане реакции с промежуточным образованием дегидробензолов важны, прежде всего, потому, что позволяют вовлечь в процессы нуклеофильного замещения субстраты, не реагирующие по другим механизмам. Так, например, в системе амид натрия - жидкий аммиак арилгалогениды становятся способными алкилировать еноляты. [36]
На поверхности кремнезема две близко расположенные гид-роксильные группы при повышении температуры вступают в реакцию конденсации, которую, видимо, можно рассматривать как своеобразный процесс нуклеофильного замещения гидро-ксила соседней силанольной группой. [37]
Однако против такого умозаключения существуют и сильнейшие возражения: можно ведь сказать, что, наоборот, именно эта реакция не полномочна представлять все множество процессов нуклеофильного замещения, поскольку в них участвуют другие вещества и образуются совершенно иные конечные продукты, что она отражает не более чем специфические свойства взятых для нее модельных реагентов, охотно образующих стабильные радикалы по любому поводу. [38]
Леймгрубера-Бачо достаточно эффективны [320], однако ограничены доступностью исходных нитропиридинов - на схеме, приведенной ниже, показан синтез предшественника, необходимого для осуществления циклизации с использованием процесса вика-риозного нуклеофильного замещения [321] ( см. разд. [39]
Как и в процессах нуклеофильного замещения и присоединения ( во всяком случае в большинстве), она дезактивирует основание. [41]
Согласно введенному Инголь-дон разделению процессов нуклеофильного замещения на. Это означает появление в переходном состоянии относительно большего отрицательного заряда на уходящей группе и, следовательно, можно ожидать зависимости величины о от типа процесса. [42]
Во многих случаях образуются продукты присоединения с более или менее коротким периодом существования. Реакционную способность веществ в процессах нуклеофильного замещения у ненасыщенных субстратов обычно можно объяснить гипотезой, что переходное состояние, определяющее скорость такой реакции замещения, имеет близкое сходство с аддуктом. [43]
Механизм этих реакций неясен. Они не могут быть отнесены в типу процессов нуклеофильного замещения, так как было найдено, что CH2D - СН - ( СНзЬ при температурах 100 и 200 обменивается значительно быстрее, чем ( СНз) зСО, хотя электронная плотность на атоме углерода, связанном с дейтерием, у последнего соединения выше и нуклеофильные реакции должны протекать легче. [44]
Несмотря на различие в конечных продуктах, нуклеофильное замещение родственно реакциям ионного отщепления и нуклео-фильным 1 2-перегрушшровкам ( секстетные перегруппировки), которые представляют собой как бы внутренние нуклеофильные замещения. Эти реакции, часто являющиеся побочными при процессах нуклеофильного замещения, будут рассмотрены в гл. [45]
Страницы: 1 2 3 4