Процесс - обрыв
Cтраница 3
Весь дальнейший ход сложного химического процесса определяется лишь судьбой тем или иным образом возникших свободных валентностей: если они погибнут раньше по реакциям 8, 9, 18, 11 либо на стенке ( см. реакции табл. 6), то смесь останется стабильной и ничего не произойдет; если стадии продолжения и разветвления при энергично идущих процессах обрыва выражены слабо, то процесс будет протекать в области медленного стационарного режима; если свободные активные центры разветвляют процесс по реакциям 2 - 4, то будет иметь место быстрый и энергичный процесс воспламенения. Таким образом, начальные условия целиком и полностью определяют возможность реализации того или иного режима. Рассмотрим несколько подробнее основные особенности процесса в различных областях. [31]
Энергия активации роста равна 13 0 ккал / / моль. Процессов обрыва в системе нет; среднее время роста цепи, определяющееся реакциями передачи, при 50 С равно 410 мин. [32]
Число полных звеньев, приходящихся в среднем на каждый свободный радикал, образовавшийся в результате реакции зарождения цепи, называется длиной цепи. Длина цепи определяется соотношением скорости процессов обрыва и продолжения цепи. [33]
Число звеньев, приходящихся в среднем на каждый свободный радикал, образовавшийся в результате реакции продолжения цепи, называют длиной цепи. Длина цепи определяется соотношением скоростей процессов обрыва и продолжения цепи. [34]
Число звеньев, приходящихся в среднем на каждый свободный радикал, образовавшийся в результате реакции продолжения пени, называют длиной цепи. Длина цепи определяется соотношением скоростей процессов обрыва и продолжения цепи. [35]
 |
Осциллограммы переходных процессов генератора ГСО-300. [36] |
Период VI соответствует следующему короткому замыканию дугового промежутка. Наконец, при периоде VII показан процесс обрыва дуги и переход от короткого замыкания к холостому ходу. В результате значительной скорости образования капель длительность различных фаз режима работы генератора измеряется сотыми, тысячными и даже десятитысячными долями секунды. [37]
Цепь имеет конечную длину из-за наличия процессов обрыва. Поэтому длина цепи определяется соотношением скоростей процессов обрыва и продолжения цепи. [38]
Эти выражения все еще являются довольно сложными. Однако они упрощаются в трех случаях, когда один из процессов обрыва исключает два других. [39]
В дисперсионной полимеризации размер образующихся частиц полимера, их относительно низкая способность к абсорбции мономера и, соответственно, высокая внутренняя вязкость, а также высокие скорости инициирования - способствуют затруднению обрыва радикалов в частицах и создают условия для сосуществования многих радикалов в каждой частице в течение всего процесса полимеризации. Увеличение скорости, наблюдаемое в дисперсионной полимеризации, возникает из-за затруднения процесса обрыва радикалов в частицах полимера, точно так же как и при полимеризации в массе; поэтому процесс можно рассматривать как микроблочную полимеризацию. В этом случае возможен обмен радикалов между частицами, вследствие легкости выхода из частицы малых подвижных радикалов, образуемых в реакциях передачи цепи на этот мономер. [40]
Неблагоприятно влияют на объемный эффект активации величины для химического инициирования и A Vf для передачи цепи. Несмотря на то что величина AVf должна быть положительной из-за влияния на процесс обрыва диффузии, в табл. 1 она везде приводится с отрицательным знаком. [41]
По данным [71, 72], ери действии у - излУчения на воду, насыщенную этиленом и кислородом, образуется ацетальдегид с выходом 60 молекул на 100 эв. Эта величина указывает на цепной характер процесса, хотя, вследствие большой эффективности процессов обрыва, цепи, видимо, очень коротки. [42]
По данным [71, 72], при действии у-излученмя на воду, насыщенную этиленом и кислородом, образуется ацетальдегид с выходом 60 молекул на 100 эв. Эта величина указывает на цепной характер процесса, хотя, вследствие большой эффективности процессов обрыва, цели, видимо, очень коротки. [43]
При этом независимо от интенсивности облучения трудно получить продукт, содержащий больше 15 % ме-тилметакрилата. По-видимому, при высокой интенсивности облучения концентрация свободных радикалов становится настолько большой, что достаточно легко могут протекать процессы обрыва растущих цепей. Было установлено также, что если набухшие полиэтиленовые пленки после облучения снова поместить в мономер, то он опять продолжает поглощаться. Таким образом, вновь облучая такой набухший полимер и повторяя весь процесс, получают привитые сополимеры, содержащие до 80 % включенного в полимер полиметилметакрилата, хотя его значительная доля не привита к исходному по лимеру. Такой способ прерывистого облучения весьма успешно используют для получения привитых сополимеров политетрафторэтилена и стирола, которые будут описаны ниже. [44]
Изучение перенапряжений при отключении индуктивностей можно производить а основании простой схемы замещения рис. 40 - 1, в которой LI и С представляют собой индуктивность и емкость источника, L-i - отключаемая индуктивность ( например, холостой трансформатор), а Сг - собственная емкость катушки индуктивности. Помимо этих четырех основных параметров схемы, величина возникающих в ней перенапряжений в очень сильной степени зависит от процесса обрыва тока дуги в выключателе. [45]
Страницы: 1 2 3 4