Процесс - передача - цепь
Cтраница 1
Процессы передачи цепи и рекомбинации могут протекать между двумя или несколькими асфальтеновыми пластинами, что приведет к образованию сшитого, нерастворимого продукта-кокса. Так как отношение С / Н меняется от 10 25 до 15 78 в интервале 300 - 500 С, то остается предположить, что переход в кокс осуществляется при большом дополнительном сшивании. Все перечисленные процессы приводят к тому, что на втором этапе энергия активации становится равной 60 - 70 ккал / моль. [1]
Процессы передачи цепи определяются реакционной способностью полимерного радикала и прочностью связи углерода с атомами Н и F, в результате отрыва которых осуществляется развитие цепи. [3]
Крафтса характерны процессы передачи цепи через мономер с сохранением про-тивоиона для, R AIC доминирующую роль играет ограничение цепи при взаимодействии с фрагментом противоиона. Предполагается, что различия в наклонах аррениусовых прямых обусловлены разницей в ионнос-ти растущих ионных пар. Инициаторы, обеспечивающие большой наклон прямых ( большие Е м - Д формируют противоионы с низкой нуклеофильностью, что определяет вероятность полимеризации изобутилена на относительно свободных ионах. Инициаторы, для которых получается меньший наклон прямых, образуют противоионы с несколько большей нуклеофильностью. Как следствие, рост цепи может протекать на достаточно сближенных ионных парах. [4]
Рассмотрим теперь процесс передачи цепи с количественной стороны. Допустим, что полимеризуются 2000 молекул мономера и что в результате рекомбинации или диспропорционирования исчезают два растущих макрорадикала. [5]
При наличии процесса передачи цепи материальная цепь прекращает свой рост не только за счет реакций обрыва, но и за счет передачи цепи; число свободных валентностей в системе не изменяется. [6]
Последние исследования [17] процесса передачи цепи на полимер, полученный полимеризацией ВА, винилтридейтероацетата, тридейтеровинилацетата, показали, что передача цепи на 94 % происходит по винильным атомам водорода. В свете этих данных возможно следует пересмотреть механизм передачи цепи на ВА. [7]
Ниже приведены некоторые стадии процесса передачи цепи, которые приводят к прививке. [8]
Известно, что в процессе передачи цепи свободный радикал ( растущая цепь или радикал, возникший при распаде инициатора полимеризации) отрывает атом, например водород, от полимерной цепи, в результате чего образуется новый активный центр для роста боковых цепей. Эта реакция обусловливает образование разветвленных полимеров при полимеризации таких мономеров, как этилен, винилацетат, винилхлорид и эфи-ры акриловой кислоты, как описано в предыдущих главах. [9]
Неоднократно указывалось на высокую интенсивность процесса передачи цепи при полимеризации винилхлорида. [10]
Эти данные указывают на важную роль процессов передачи цепи в ходе полимеризации. Образующиеся на кобальтовых катализаторах полибутадиены ( каучук СКД-2) характеризуются значительной разветвленностью, которая заметно возрастает с увеличением конверсии. ММР кобальтовых полибутадиенов является достаточно широким. ММР поддаются регулированию в широких пределах путем введения в реакционную смесь различных добавок, главным образом олефинов. [11]
Благодаря равномерному распределению температуры, а также процессам передачи цепей образуются полимеры с меньшей полидисперсностью, чем при блочной полимеризации. [12]
 |
Зависимость. / / Л / [ М ] для термической полимеризации стирола в тетрахлор-этане. [13] |
По мере увеличения Cs снижается кажущаяся энергия активации процесса передачи цепи на растворитель A. [14]
В этом случае инициирование на 99 % происходит за счет процессов передачи цепи. [15]
Страницы: 1 2 3 4